Orientador: Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-19T18:06:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alves_JulioCesarLaurentino_D.pdf: 19282542 bytes, checksum: 78d1bf16d9d133c488adb4bedf593b06 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Modelos lineares de regressão e classificação por vezes proporcionam um desempenho insatisfatório no tratamento de dados de espectroscopia no infravermelho próximo de produtos derivados de petróleo. A máquina de vetores de suporte (SVM), baseada na teoria do aprendizado estatístico, possibilita o desenvolvimento de modelos de regressão e classificação não lineares que podem proporcionar uma melhor modelagem dos referidos dados, porém ainda é pouco explorada para resolução de problemas em química analítica. Nesse trabalho demonstra-se a utilização do SVM para o tratamento de dados de espectroscopia na região do infravermelho próximo de combustíveis e lubrificantes. O SVM foi utilizado para a solução de problemas de regressão e classificação e seus resultados comparados com os algoritmos de referência PLS e SIMCA. Foram abordados os seguintes problemas analíticos relacionados a controle de processos e controle de qualidade: (i) determinação de parâmetros de qualidade do óleo diesel utilizados para otimização do processo de mistura em linha na produção desse combustível; (ii) determinação de parâmetros de qualidade do óleo diesel que é carga do processo de HDT, para controle e otimização das condições de processo dessa unidade; (iii) determinação do teor de biodiesel na mistura com o óleo diesel; (iv) classificação das diferentes correntes que compõem o pool de óleo diesel na refinaria, permitindo a identificação de adulterações e controle de qualidade; (v) classificação de lubrificantes quanto ao teor de óleo naftênico e/ou presença de óleo vegetal. Demonstram-se o melhor desempenho do SVM em relação aos modelos desenvolvidos com os métodos quimiométricos de referência (métodos lineares). O desenvolvimento de métodos analíticos rápidos e de baixo custo para solução de problemas em controle de processos e controle de qualidade, com a utilização de modelos de regressão e classificação mais exatos, proporcionam o monitoramento da qualidade de forma mais eficaz e eficiente, contribuindo para o aumento das rentabilidades nas atividades econômicas de produção e comercialização dos derivados do petróleo estudados / Abstract: Linear regression and classification models can produce a poor performance in processing near-infrared spectroscopy data of petroleum products. Support vectors machine (SVM), based on statistical learning theory, provides the development of models for nonlinear regression and classification that can result in better modeling of these data but it is still little explored for solving problems in analytical chemistry. This work demonstrates the use of the SVM for treatment of near-infrared spectroscopy data of fuels and lubricants. The SVM was used to solve regression and classification problems and its results were compared with the reference algorithms PLS and SIMCA. The following analytical problems related to process control and quality control were studied: (i) quality parameters determination of diesel oil, used for optimization of in line blending process; (ii) quality parameters determination of diesel oil which is feed-stock of HDT unit for optimization of process control; (iii) quantification of biodiesel blended with diesel oil; (iv) classification of different streams that make up the pool of diesel oil in the refinery, enabling identification of adulteration and quality control; (v) classification of lubricants based on the content of naphthenic oil and/or the presence of vegetable oil. It is shown the best performance of the SVM compared to models developed with the reference algorithms. The development of fast and low cost analytical methods used in process control and quality control, with the use of more accurate regression and classification models, allows monitoring quality parameters in more effectiveness and efficient manner, making possible an increase in profitability of economic activities of production and business of petroleum derivatives studied / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

No description available.

<p>Дисертација истражује најприхватљивије методе мерења стабилности фреквенције у<br />фреквенцијском домену, односно мерење вредности величине &bdquo;фазни шум&ldquo;, приликом<br />процеса еталонирања мерне опреме. Када се говори о мерној опреми која је предмет<br />еталонирања, дисертација је, пре свега, окренута ка еталонирању врхунских<br />комерцијалних стандарда (еталона) фреквенције. Приказана истраживања су била основ<br />за покретање и реализацију истраживачко-развојног пројекта у оквиру Министарства<br />одбране, који је имао за циљ оспособљавање метролошке лабораторије Техничког<br />опитног центра Војске Србије за потпуно еталонирање мерне опреме из области<br />времена и фреквенције. Различите методе мерења подразумевају и различите мерне<br />могућности, као и врло широк спектар еталонске и мерне опреме која се користи при<br />њиховој реализацији. У дисертацији се приказују различити начини мерења фазног шума<br />и описују методе реализоване на основу доступне мерне опреме. Како се ради о<br />методама упоредне анализе референтног и мереног сигнала, посебно критична позиција<br />је одабир референце, односно референтног еталона. Истраживање је довело до<br />закључака којима је предложен метод мерења потребне и довољне мерне несигурности<br />као и начин реализације изабране методе, односно одабир еталонске мерне опреме. У<br />циљу увођења мерне методе у употребу, извршена су и приказана мерења на<br />различитим типовима и врстама мерне опреме. Валидација методе је остварена<br />билатералним поређењем са Дирекцијом за мере и драгоцене метале, Група за време,<br />фреквенцију и дистрибуцију времена. Да је могуће реализовати методу мерења фазног<br />шума приликом еталонирања најквалитетнијих осцилатора је постављена хипотеза<br />дисертације, која је истраживањем доказана и практично спроведена. Крајњи резултат<br />истраживања је довео до увођења признате методе еталонирања фазног шума, први пут</p> / <p>Disertacija istražuje najprihvatljivije metode merenja stabilnosti frekvencije u<br />frekvencijskom domenu, odnosno merenje vrednosti veličine &bdquo;fazni šum&ldquo;, prilikom<br />procesa etaloniranja merne opreme. Kada se govori o mernoj opremi koja je predmet<br />etaloniranja, disertacija je, pre svega, okrenuta ka etaloniranju vrhunskih<br />komercijalnih standarda (etalona) frekvencije. Prikazana istraživanja su bila osnov<br />za pokretanje i realizaciju istraživačko-razvojnog projekta u okviru Ministarstva<br />odbrane, koji je imao za cilj osposobljavanje metrološke laboratorije Tehničkog<br />opitnog centra Vojske Srbije za potpuno etaloniranje merne opreme iz oblasti<br />vremena i frekvencije. Različite metode merenja podrazumevaju i različite merne<br />mogućnosti, kao i vrlo širok spektar etalonske i merne opreme koja se koristi pri<br />njihovoj realizaciji. U disertaciji se prikazuju različiti načini merenja faznog šuma<br />i opisuju metode realizovane na osnovu dostupne merne opreme. Kako se radi o<br />metodama uporedne analize referentnog i merenog signala, posebno kritična pozicija<br />je odabir reference, odnosno referentnog etalona. Istraživanje je dovelo do<br />zaključaka kojima je predložen metod merenja potrebne i dovoljne merne nesigurnosti<br />kao i način realizacije izabrane metode, odnosno odabir etalonske merne opreme. U<br />cilju uvođenja merne metode u upotrebu, izvršena su i prikazana merenja na<br />različitim tipovima i vrstama merne opreme. Validacija metode je ostvarena<br />bilateralnim poređenjem sa Direkcijom za mere i dragocene metale, Grupa za vreme,<br />frekvenciju i distribuciju vremena. Da je moguće realizovati metodu merenja faznog<br />šuma prilikom etaloniranja najkvalitetnijih oscilatora je postavljena hipoteza<br />disertacije, koja je istraživanjem dokazana i praktično sprovedena. Krajnji rezultat<br />istraživanja je doveo do uvođenja priznate metode etaloniranja faznog šuma, prvi put</p> / <p>The dissertation examines the most acceptable methods for measuring the frequency stability<br />in the frequency domain, that is, measuring the value of the &quot;phase noise&quot;, during the process<br />of measuring equipment calibration. When it comes to measuring equipment as a subject of<br />calibration, the dissertation is, first of all, oriented towards the calibration of the highest<br />commercial frequency standards. The presented researches were the basis for initiation and<br />realization of the research and development project within the Ministry of Defense, which was<br />aimed at training the metrology laboratory of the Technical Test Center of the Serbian Army<br />for complete calibration of measuring equipment in the area of time and frequency. Different<br />measurement methods also involve different measurement possibilities, as well as a very wide<br />range of calibration and measuring equipment used in their realization. Different methods of<br />measuring phase noise are described in the dissertation and they describe realized methods<br />based on available measuring equipment. As for methods of comparative analysis of the<br />reference and measured signal, a particularly critical position is the selection of the reference,<br />that is, the reference oscillator. The research led to conclusions suggesting the method of<br />measuring the necessary and sufficient measurement uncertainty, as well as the method of<br />realization of the chosen method, i.e. selection of the standard measuring equipment. In order<br />to put the measurement method into practice, measurements were performed on different<br />types of measuring equipment. Validation of the method was achieved by bilateral<br />comparison with the Directorate of Measures and Precious Metals, Group for time, frequency<br />and time dissemination. The possibility to realize the method of phase noise measurement<br />during the calibration of the highest quality oscillators is a hypothesis of the dissertation that<br />has been set up, and has been proven and practically carried out by the research. The final<br />result of the research led to the introduction of a recognized calibration method of the phase<br />noise, for the first time in the Republic of Serbia.</p>