Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:03Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-06-16Bitstream added on 2014-06-13T19:19:57Z : No. of bitstreams: 1 felix_js_dr_arafcf.pdf: 10815508 bytes, checksum: 576251ba793792f3517e6544b5083d4e (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Universidade Estadual Paulista (UNESP) / A poliamida 6 (PA-6) é mundialmente usada como embalagem de alimentos, especialmente no acondicionamento de produtos cárneos e queijos, e seu emprego para contato com alimentos é permitido no Brasil, na Europa e nos Estados Unidos. A PA-6 também está autorizada para o uso em contato com alimentos pré-embalados que serão submetidos à irradiação. A caprolactama, monômero utilizado na fabricação da PA-6, permanece na resina após a polimerização e pode migrar para o alimento em contato. A irradiação de polímeros pode afetar a migração, mas também é capaz de originar compostos de degradação que podem migrar para o alimento em contato. Este trabalho teve como objetivos obter informações a respeito da migração da caprolactama de embalagens contendo PA-6 para o alimento em contato e do efeito da irradiação sobre a migração visando dar suporte às pesquisas experimentais; desenvolver e validar método analítico para determinar caprolactama em simulantes de alimentos; estudar a migração da caprolactama de filmes multicamada contendo PA-6, utilizados no acondicionamento de produtos cárneos e queijos, para os simulantes água destilada, solução de ácido acético 3%, solução de etanol 15% e azeite de oliva; avaliar o efeito da irradiação gama sobre a migração da caprolactama dos filmes multicamada contendo PA-6 para os diferentes simulantes de alimentos; desenvolver e validar método analítico para determinar compostos voláteis formados pela irradiação dos filmes multicamada contendo PA-6, assim como sua migração para os simulantes água destilada e solução de etanol 95%. O método analítico desenvolvido e validado, empregando a cromatografia gasosa com detector de ionização de chama (GC-FID), foi considerado sensível e eficiente, apresentando alta precisão e exatidão para determinar caprolactama nos simulantes água destilada,... / Polyamide 6 (PA-6) is widely used as food packaging, especially for foodstuffs and cheese. PA-6 is allowed for contact with food in Brazil, Europe and the United States. PA-6 is also approved for contact with prepackaged foods during irradiation. Caprolactam, the monomer used in the manufacture of PA-6, remains in the resin after polymerization and can migrate into food in contact. The irradiation of polymers can affect the migration, but can also be able to originate degradation compounds that can migrate into food in contact. The aim of this work was to obtain information about the migration of caprolactam from packaging containing PA-6 into food in contact and about the effect of irradiation on migration to provide support to research experimental; to develop and validate an analytical method to determine caprolactam in food simulants; to study the migration of caprolactam from multilayer PA-6 films, used for meat foodstuffs and cheese, into distilled water, 3% acetic acid, 15% ethanol and olive oil food simulants; to evaluate the effect of gamma irradiation on caprolactam migration from multilayer PA-6 films into the differents food simulants; to develop and validate analytical method to determine volatile compounds formed after irradiation of multilayer PA-6 films and to study their migration from the films into distilled water and 95% ethanol food simulants. The analytical method developed and validated, using gas chromatography with flame ionization detector (GC-FID) was considered sensitive and efficient and showed high precision and accuracy to determine caprolactam in distilled water, 3% acetic acid, 15% ethanol and olive oil food simulants, with the advantage of a maximum time of analysis of 11 minutes. A wide linear range was obtained for all simulants, with correlation coefficients higher than 0.9997. The limit of detection for caprolactam in olive...(Complete abstract, click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-07-28T18:09:55Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) 104.pdf: 981975 bytes, checksum: c000a0da631681fc397f2cbb82051ad7 (MD5) Previous issue date: 2008 / Made available in DSpace on 2014-12-22T16:56:32Z (GMT). No. of bitstreams: 2 104.pdf: 981975 bytes, checksum: c000a0da631681fc397f2cbb82051ad7 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Saúde / A embalagem é definida como o artigo que está em contato direto com os alimentos, destinado a contê-los desde a sua fabricação até sua entrega ao consumidor, com a finalidade de protegê-los de agentes externos, alterações e de contaminações, assim como adulterações. Entretanto a própria embalagem pode representar fonte de risco através da migração de substâncias de sua própria constituição para o alimento, principalmente, aqueles gordurosos. A e-caprolactama (CAP) é um monômero precursor de polímeros denominados nylon 6 para embalagens de alimentos como mortadelas, blanquet de peru, peito de aves, patês e apresuntados. O objetivo do projeto foi avaliar a migração de resíduos de CAP presentes em embalagens de poliamida e utilizadas, em geral, no acondicionamento de alimentos gordurosos. A determinação da CAP foi realizada através de ensaio de migração preconizado pela Diretiva européia n° 711, de 18 de outubro de 1982, no qual a embalagem permanece em contato com o etanol 95 por cento, meio que simula as características de um alimento gorduroso. A CAP foi identificada e quantificada através de cromatografia a gás com detecção por ionização em chama. O método foi validado intralaboratorialmente e considerado adequado ao propósito. Dentre as embalagens analisadas, 35 por cento das embalagens para mortadela suína, de frango ou chester; 33 por cento para blanquet de peru e 100 por cento para peito de aves e patês apresentaram migração superior ao limite estabelecido pelas legislações brasileira e européia. Caso o etanol 95 por cento fosse aceito como simulante D alternativo pela legislação brasileira (BRASIL,1999) como é pela legislação européia (CE,1982), tais amostras seriam consideradas não conformes por ambas as legislações (BRASIL,1999; UE,2002). Somente os valores de migração específica de embalagens sem identificação e rótulos (ND) e de apresuntado não ultrapassaram o limite de migração específica de 15mg/kg. / Packaging is an article in direct contact with foods from manufacture up to delivery to the consumer, which provides protection against external agents, alterations, adulterations and contamination. However, packaging itself can represent risk through the migration of substances in its own constitution into the food, especially fatty foods. ε-Caprolactam (CAP) is a precursor monomer of nylon 6 used as food packaging for bologna sausage, turkey blanquette, fowl breast, patés and ham luncheon meat. Our objective was to evaluate the migration of CAP residues in nylon 6 packagings used generally for fatty foods. CAP evaluation was based on migration assays established by European Directive n° 711, of 18 October 1982, in which packaging material remained in contact with ethanol 95%, simulating fatty food characteristics. CAP was identified and quantified by a gas chromatograph equipped with a flame ionization detector. The method was in-house or single-laboratory validated and considered adequate for this purpose. Packaging analysis showed migration at levels higher than the limits established by Brazilian and European Union laws (15 mg/kg of food) for 35% of bologna sausage, 33% of turkey blanquette and 100% of fowl breast and paté packagings. These materials would be considered in contravention of Brazilian laws as they are of European laws, if ethanol 95% was accepted as alternative simulant D by Brazilian legislation. Only ham luncheon meat and packaging without labels did not exceed specific migration limit. Epidemiological studies indicate that CAP could cause ocular, cutaneous and respiratory irritations, as well as hypotension, palpitations, rhinorrhea, nasal dryness, neurological and blood problems and genitourinary and reproductive effects, such as alterations in ovarian-menstrual functions and pregnancy/birth complications. The majority of in vitro and in vivo genotoxicity studies by oral and intraperitoneal routes show negative results, including the absence of carcinogenicity in rats and mice or developmental and reproductive effects in rats and rabbits.

La reacción de transposición de Beckmann de cetoximas en amidas es una de las etapas fundamentales en la producción industrial de la -caprolactama, precursor en la fabricación de Nylon-6 a partir de ciclohexanona oxima. El procedimiento clásico industrial a gran escala se realiza en fase líquida utilizando ácido sulfúrico como catalizador. Con objeto de evitar la utilización de ácido sulfúrico se han realizado numerosas investigaciones para desarrollar un catalizador sólido adecuado para llevar a cabo la reacción de transposición de Beckmann. En esta tesis doctoral se ha estudiado la reacción de transposición de Beckmann de diferentes tipos de oximas, lineales como la acetofenona oxima y cíclicas como la ciclohexanona o ciclododecanona oximas, sobre zeolitas y materiales mesoporosos como catalizadores, variando los tamaños de poro y la naturaleza de los centros activos. El estudio se ha abordado combinando técnicas espectroscópicas 'in situ', infrarrojo y RMN de sólidos y cálculos teóricos, con objeto de profundizar en el mecanismo de reacción y en la naturaleza, ácidos Brönsted o grupos silanoles, de los centros activos en la transposición de Beckmann en zeolitas y materiales mesoporosos, y su localización. La combinación de la técnica de RMN de sólidos 'in situ' y los cálculos teóricos de los modelos de interacción oxima-zeolita indica que el primer paso de la reacción de transposición de Beckmann cuando se utilizan catalizadores con centros ácidos Brönsted es la protonación de la oxima en el átomo de nitrógeno. Los grupos silanoles presentes en zeolitas y materiales mesoporosos activos en la reacción, no son suficientemente ácidos para transferir el protón a la oxima, produciéndose interacción a través de puentes de hidrógeno. Los resultados obtenidos muestran que los grupos ácidos Brönsted y los grupos silanoles, situados en el interior o en la boca de poro de las zeolitas, o en los mesoporos de la MCM-41 son activos en la reacción de transposición de Beckma / Fernández Sánchez, AB. (2008). Aplicación de métodos espectroscópicos "in situ" en el estudio de la reacción de transposición de Beckmann catalizada por sólidos porosos [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/4061