CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Usando tÃcnicas de caracterizaÃÃo estrutural, em particular a absorÃÃo de raios-X (XAS) e difraÃÃo de raios-X (DRX) foram aplicadas para estudar a cristalizaÃÃo de nanopartÃculas de NiO. Na primeira parte do trabalho estudamos o processo de sÃntese de nanopartÃculas (NPâs) de NiO crescidas a partir de um mÃtodo de baixo custo, em diferentes condiÃÃes tÃrmicas e quÃmicas (concentraÃÃo do precursor orgÃnico, temperatura e tempo de sÃntese), no qual usa uma soluÃÃo aquosa de gelatina com o cloreto de nÃquel. Foram abordadas tambÃm amostras obtidas com adiÃÃo de NaOH (na soluÃÃo precursora das NPâs) para estudar o efeito do pH no crescimento das nanopartÃcula. Esses resultados indicaram uma reduÃÃo no tamanho da partÃcula com o aumento do pH e uma mudanÃa na morfologia da partÃcula de piramidal (baixo pH) para quase esfÃrica (alto pH) mostrada por microscopia eletrÃnica de varredura (MEV). Para obter todas as informaÃÃes estruturais relacionadas à caracterizaÃÃo por DRX foi usado refinamento Rietveld. Resultados calculados usando equaÃÃo de Scherrer mostraram partÃculas com tamanhos mÃdios de atà 3 nm. Na segunda parte do trabalho abordamos o do processo de cristalizaÃÃo in situ das NPâs de NiO. Nesta parte do trabalho foi estudado o efeito da taxa de aquecimento na formaÃÃo e crescimento das partÃculas. Esses resultados mostraram que o aumento da taxa de aquecimento retarda a formaÃÃo do NiO e conseqÃentemente reduz o tamanho das partÃculas. Realizamos tambÃm um estudo comparativo atravÃs dos resultados experimentais de absorÃÃo de raios-X prÃximo à borda (XANES) e cÃlculos ab nitio usando um modelo de espalhamento mÃltiplo (Feff 8). / Usando tÃcnicas de caracterizaÃÃo estrutural, em particular a absorÃÃo de raios-X (XAS) e difraÃÃo de raios-X (DRX) foram aplicadas para estudar a cristalizaÃÃo de nanopartÃculas de NiO. Na primeira parte do trabalho estudamos o processo de sÃntese de nanopartÃculas (NPâs) de NiO crescidas a partir de um mÃtodo de baixo custo, em diferentes condiÃÃes tÃrmicas e quÃmicas (concentraÃÃo do precursor orgÃnico, temperatura e tempo de sÃntese), no qual usa uma soluÃÃo aquosa de gelatina com o cloreto de nÃquel. Foram abordadas tambÃm amostras obtidas com adiÃÃo de NaOH (na soluÃÃo precursora das NPâs) para estudar o efeito do pH no crescimento das nanopartÃcula. Esses resultados indicaram uma reduÃÃo no tamanho da partÃcula com o aumento do pH e uma mudanÃa na morfologia da partÃcula de piramidal (baixo pH) para quase esfÃrica (alto pH) mostrada por microscopia eletrÃnica de varredura (MEV). Para obter todas as informaÃÃes estruturais relacionadas à caracterizaÃÃo por DRX foi usado refinamento Rietveld. Resultados calculados usando equaÃÃo de Scherrer mostraram partÃculas com tamanhos mÃdios de atà 3 nm. Na segunda parte do trabalho abordamos o do processo de cristalizaÃÃo in situ das NPâs de NiO. Nesta parte do trabalho foi estudado o efeito da taxa de aquecimento na formaÃÃo e crescimento das partÃculas. Esses resultados mostraram que o aumento da taxa de aquecimento retarda a formaÃÃo do NiO e conseqÃentemente reduz o tamanho das partÃculas. Realizamos tambÃm um estudo comparativo atravÃs dos resultados experimentais de absorÃÃo de raios-X prÃximo à borda (XANES) e cÃlculos ab nitio usando um modelo de espalhamento mÃltiplo (Feff 8).

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Dielectric resonators based on type structure compound Bi3TiNbO9 show singular characteristics for microwave applications, including high dielectric constants, low dissipation losses and low temperature coefficients. Single phase of the Bi3TiNbO9 powder was obtained by x-ray diffraction technique. The ceramics doped during manufacture, with lead oxide and bismuth oxide, were synthesized by solid state reaction at 950ÂC for two hours. Samples were analysed by Archimedes method and exhibited good levels of density for doped ceramics with bismuth and lead oxide. Grain morphology and stoichiometry of ceramics were investigated by scanning electron microscopy and energy dispersive spectroscopy technique. Far infrared spectroscopy identified large bands on the Bi3TiNbO9 structure by attenuated total reflection technique. Radiofrequency measurements showed that doped ceramics exhibited higher dielectric constants than pure phase. Microwave measurements were investigated by Hakki-Coleman and resonant cylindrical cavity. The ceramics called as BTNO3BiP, BTNO5BiP, BTNO10BiP, BTNO3PbG e BTNO5PbG, showed high dielectric constants and high quality factors demonstrating that they can be applied in dielectric antennas on microwave range. / Ressoadores dielÃtricos baseados na estrutura do composto Bi3TiNbO9 apresentam caracterÃsticas singulares para aplicaÃÃes em microondas, incluindo altas constantes dielÃtricas, baixos fatores de dissipaÃÃo e baixos coeficientes de temperatura. Obteve-se a fase pura da amostra em pà de Bi3TiNbO9 pela tÃcnica de difraÃÃo de raios X. As amostras cerÃmicas dopadas durante a fabricaÃÃo, com Ãxido de chumbo e Ãxido de bismuto, foram sintetizadas pelo mÃtodo de reaÃÃo do estado sÃlido a 950ÂC por 2 horas. As amostras foram analisadas pelo mÃtodo de Arquimedes e apresentaram bons nÃveis de densidade nas dopagens com os Ãxidos de bismuto e chumbo. A morfologia dos grÃos e a estequiometria das amostras cerÃmicas foram investigadas pelas tÃcnicas de microscopia eletrÃnica de varredura e anÃlise por energia dispersiva de raios X. A espectroscopia no infravermelho distante identificou bandas largas na estrutura do Bi3TiNbO9 pela tÃcnica de reflexÃo total atenuada. As medidas de constante dielÃtrica e perda dielÃtrica em radiofreqÃÃncia demonstraram que as dopagens com chumbo e bismuto exibiram maiores constantes dielÃtricas em relaÃÃo à cerÃmica pura. As medidas em microondas foram estudadas pelos mÃtodos Hakki-Coleman e a cavidade ressonante metÃlica. As cerÃmicas denominadas como BTNO3BiP, BTNO5BiP, BTNO10BiP, BTNO3PbG e BTNO5PbG, apresentaram altas constantes dielÃtricas e altos fatores de qualidade, demonstrando que podem ser aplicadas em antenas dielÃtricas na faixa de microondas.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Neste trabalho, estudou-se o efeito da temperatura nos espectros Raman de cristais de L-alanina + Ãcido oxÃlico, C3H8NO2+.C2HO4-. Foram realizadas medidas de espectroscopia Raman em policristais a diferentes temperaturas no intervalo compreendido entre a temperatura ambiente e a temperatura de 20 K, sendo fornecida uma identificaÃÃo tentativa para todos os modos normais de vibraÃÃo observados. Para auxiliar o entendimento do comportamento do cristal tambÃm foram obtidos os difratogramas de raios-X bem como estudada a dependÃncia dos parÃmetros de rede em funÃÃo da temperatura atravÃs de dilatometria no intervalo entre 290 K e 93 K. As trÃs tÃcnicas utilizadas em conjunto permitiram mostrar o comportamento estrutural do material em baixas temperaturas. Deste quadro foi possÃvel inferir que os cristais de L-alanina + Ãcido oxÃlico apresentam trÃs diferentes transiÃÃes de fase durante o resfriamento. Em 250 K o aparecimento de um dubleto em 90 cm-1 e a anomalia num dos parÃmetros de rede apontam para a ocorrÃncia da primeira transiÃÃo de fase. Em 150 K surgem pelo menos duas novas bandas no espectro Raman, ao mesmo tempo em que ocorrem bruscas mudanÃas de inclinaÃÃo nas curvas que representam as dimensÃes dos eixos a e c do cristal. TambÃm se verifica que, de forma semelhante ao que ocorre com os espectros Raman, aparecem novos picos no difratograma de raios-X em torno desta temperatura, caracterizando assim a segunda transiÃÃo de fase. A uma temperatura ainda mais baixa, em torno de 43 K, foi verificada a ocorrÃncia da terceira transiÃÃo de fase, que tem como principal caracterÃstica a separaÃÃo de dois modos Raman associados a modos da rede. MudanÃas nos ambientes dos grupos CH3 e do NH3+ durante o resfriamento sÃo discutidas. Um importante aspecto apresentado pelos espectros Raman com o resfriamento da amostra foi o deslocamento da banda de mais baixa energia para menores valores de frequÃncias, semelhantemente ao que ocorre com vibraÃÃes do tipo soft-mode em materiais ferroelÃtricos, embora a frequÃncia do modo no cristal de L-alanina + Ãcido oxÃlico nÃo tenha ido à zero. Baseado nos resultados acima e nos possÃveis sÃtios de simetria ocupados pelas molÃculas atravÃs do grupo O=CC nas diversas fases, sugere-se a seguinte sequÃncia de transiÃÃes de fase D24 para C2h5 para Cs3 para C23, que aconteceriam, respectivamente, nas temperaturas de 250 K, 150 K e 43 K. / In the present word we have studied the effect of temperature on the Raman spectra of crystals of L-alanine + oxalic acid, C3H8NO2+.C2HO4-. Raman spectroscopy measurements were performed on polycrystalline samples at different temperatures varying in the range from room temperature to T = 20 K; a tentative assignment of all normal modes was furnished. In order to help the understanding of the crystal behavior we have also obtained X-ray diffractograms and studied the dependence of lattice parameters through dilatometry as a function of temperature in the 290 K â 93 K range. The three different techniques allowed us to construct a picture of the material under low temperature conditions. As a consequence we have realized that L-alanine + oxalic acid crystal undergoes three phase transitions at low temperatures. The splitting of a band at 90 cm-1 and an anomaly in one of the lattice parameters are the signature for the first phase transition that is observed at 250 K. At 150 K it was observed the appearance of two new bands in the Raman spectrum and, simultaneously, it was observed change in the curves of a and c lattice parameters. Additionally, it was verified the appearance of new peaks in the X-ray diffractogram at the same temperature, characterizing the second phase transition. At a temperature even lower, at about 43 K, it was verified the occurrence of the third phase transition that has as main characteristic the splitting of two bands that are associated to the lattice modes. Changes in the modes associated with CH3 and NH3+ during the cooling is discussed. An important behavior of the crystal with the cooling process was the red shift of the band of lower frequency, similar to the soft-mode vibration of ferroelectric materials, although the frequency of the mode in L-alanine + oxalic acid does not goes to zero. Based on the results on Raman spectroscopy, dilatometry and X-ray diffraction, and on the possible symmetry sites occupied by the molecules through the O=CC group in the various phases, it is suggested the following sequence of phase transitions D24  C2h5  Cs3  C23, which should occur at 250 K, 150 K and 43 K.