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Dérivés doublement liés de l'étain et de l'antimoine : stannènes, stannaallènes, stibènes et stibaallènes >Sn=C<, Sn=C=C<,-Sb=C

El Ayoubi, R. 11 July 2008 (has links) (PDF)
Les résultats présentés dans ce mémoire portent sur l'étude de dérivés doublement liés de l'antimoine –Sb=C< et –Sb=C=X (X = C, P) et de l'étain >Sn=C< et >Sn=C=X.<br />Dans le domaine de l'antimoine, plusieurs dihalogénostibanes et des précurseurs des hétéroalcènes et des hétéroallènes cibles, les stibènes –Sb=C<, stibaallènes -Sb=C=C< et phosphastibaallènes -Sb=C=P- ont été synthétisés. <br /> Il apparaît que pour obtenir des stibaallènes et des phosphastibaallènes stables, il est nécessaire d'utiliser des substituants à très fort effet stérique sans toutefois qu'ils ne le soient trop afin de ne pas empêcher le couplage entre les entités carbonées et stibiniques.<br /> Un cycle à 4 chainons 1,3-distibacyclobutane a été obtenu et caractérisé par spectrométries de masse et de RMN 1H. <br /><br />Dans le domaine de l'étain, le stannène stable Tip2Sn=CR2 (Tip = 2,4,6-triisopropylphényl, CR2 = 2,7-di-tert-butylfluorényl) a été préparé et stabilisé grâce à un encombrement stérique important à la fois côtés étain et carbone ; ses caractéristiques physicochimiques montrent qu'il s'agit d'un véritable hétéroalcène. Ce dérivé s'est révélé extrêmement réactif, notamment avec les composés carbonylés et les diènes.<br />De nombreux précurseurs d'espèces alléniques de l'étain ont également été obtenus et caractérisés par différentes méthodes physicochimiques. Un distannirane qui pourrait provenir d'une réaction de cycloaddition du stannaallène cible Tip2Sn=C=CR2 avec le stannylène issu de sa décomposition a été isolé.

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