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COORDINENCES NON USUELLES DU GERMANIUMGarcia Alonso, Sonia 12 December 2006 (has links) (PDF)
Ce travail concerne l'étude de nouvelles espèces germaniées tétravalentes et divalentes présentant un germanium dans un état de coordination non usuel.<br />Le premier chapitre est une mise au point bibliographique permettant de situer le thème de notre travail dans le cadre général de l'étude des fonctions divalentes >E14. Elle concerne plus particulièrement i) les espèces divalentes hétéroleptiques halogénées stabilisées par le ligand β-diiminate L2(Cl)Ge, ii) les dérivés germaniés porteurs de ligands de type “pince” O-chélatants. <br />Le deuxième chapitre, concerne les complexes Germanium(II)-tungstène [L2(X)Ge]nW(CO)6-n (L2 = NPhC(Me)CHC(Me)NPh ; n = 1, X = OTf ; n = 2, X = Cl). Des réactions de métathèse ion chlorure/ions peu coordinants (TfO-, BPh4-, PF6-) de ces complexes ont été envisagées pour accéder aux complexes cationiques de types [L2Ge]n+W(CO)6-n correspondants. Les structures de deux complexes germanium(II)-tungstène sont rapportées et analysées. Un équilibre entre une forme covalente et une forme ionique des dérivés à groupement triflate a été observé dans la pyridine.<br />Le troisième chapitre présente la synthèse et les études spectroscopiques (IR ; Masse ; RMN 1H, 13C, 17O) de composés du Germanium(IV) à ligand 2-méthoxybenzyle ArCH2GeHnΣn-3 (Ar = 2-(MeO)C6H4; n = 0 et 3, Σ = X, Me, Ph, OMe ; n = 1, Σ = X, Me, Mes, OMe, OTf ; n = 2, Σ = Cl). Ces études spectroscopiques, une théorique DFT et une étude RX de ArCH2GeH2OTf ont permis de démontrer que le ligand 2-méthoxybenzyle pouvait, dans la plupart des composés, adopter une géométrie permettant une interaction groupement méthoxyle et le centre germanié. Ce chapitre décrit également les synthèses de nouvelles espèces hétéroleptiques divalentes 2-(MeO)C6H4CH2Ge(Cl) et 5-(Cl)-2-(MeO)C6H3CH2Ge(Cl) et quelques aspects de leur réactivité. L'analyse structurelle d'un nouveau type de cluster – structure à un germanium(IV) hexacoordonné et neuf germanium(II) tricoordonnés – obtenu par hydrolyse lente du mélange ArCH2GeHCl2 et Et3GeOMe est également présentée.
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