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Espectroscopia Vibracional e de Impedância em Monocristais de SrAlF5 / Espectroscopia Vibracional e de Impedância em Monocristais de SrAlF5Silva, Eder Nascimento January 2005 (has links)
SILVA, Eder Nascimento. Espectroscopia Vibracional e de Impedância em Monocristais de SrAlF5. 2005. 114 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2005. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-04T19:28:11Z
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Previous issue date: 2005 / O SrAlF5 foi considerado por muito tempo um dos raros fluoretos cristalinos ferroelétricos, pertencendo ao grupo espacial polar I4. Entretanto, recentes resultados de difração de raios-X sugerem que a estrutura correta seria centrossimétrica (I41/a). Medidas da constante dielétrica e condutividade iônica foram realizadas em monocristais de SrAlF5, ao longo das direções [100] e [001], como função da freqüência (10 Hz a 10 MHz) e temperatura (300 a 800 K). A condutividade ac mostrou uma dependência de lei de potência da forma ?n, com 0.6 < n[100] < 0.9 e 0.8 < n[001] < 1 na parte real da condutividade em altas freqüências. Uma transição de fase foi observada em torno de 700 K com considerável histerese térmica nas medidas da parte real da constante dielétrica e da condutividade. A condutividade iônica varia em torno de quatro ordens de magnitude na faixa de temperatura investigada e mostra várias regiões com uma dependência do tipo Arrhenius com energias de ativação entre 0.2 e 1.32 eV. Como a ferroeletricidade é ausente na estrutura I41/a, a existência de um centro de inversão foi investigada através de espectroscopia vibracional. Assim, os monocristais de SrAlF5 foram medidos pelas espectroscopias de espalhamento Raman polarizado e refletância no infravermelho. Os resultados, discutidos com base na análise de grupo fator das estruturas propostas e de outros membros da família ABF5, favorecem uma estrutura centrossimétrica. / O SrAlF5 foi considerado por muito tempo um dos raros fluoretos cristalinos ferroelétricos, pertencendo ao grupo espacial polar I4. Entretanto, recentes resultados de difração de raios-X sugerem que a estrutura correta seria centrossimétrica (I41/a). Medidas da constante dielétrica e condutividade iônica foram realizadas em monocristais de SrAlF5, ao longo das direções [100] e [001], como função da freqüência (10 Hz a 10 MHz) e temperatura (300 a 800 K). A condutividade ac mostrou uma dependência de lei de potência da forma ?n, com 0.6 < n[100] < 0.9 e 0.8 < n[001] < 1 na parte real da condutividade em altas freqüências. Uma transição de fase foi observada em torno de 700 K com considerável histerese térmica nas medidas da parte real da constante dielétrica e da condutividade. A condutividade iônica varia em torno de quatro ordens de magnitude na faixa de temperatura investigada e mostra várias regiões com uma dependência do tipo Arrhenius com energias de ativação entre 0.2 e 1.32 eV. Como a ferroeletricidade é ausente na estrutura I41/a, a existência de um centro de inversão foi investigada através de espectroscopia vibracional. Assim, os monocristais de SrAlF5 foram medidos pelas espectroscopias de espalhamento Raman polarizado e refletância no infravermelho. Os resultados, discutidos com base na análise de grupo fator das estruturas propostas e de outros membros da família ABF5, favorecem uma estrutura centrossimétrica.
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Detecção dos herbicidas atrazina e prometrina via espalhamento Raman amplificado em superfície (SERS) / Detection of herbicides atrazine and prometryn via Raman amplified surface (SERS)Rubira, Rafael Jesus Gonçalves [UNESP] 22 July 2016 (has links)
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Previous issue date: 2016-07-22 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Os herbicidas atrazina e prometrina pertencem à classe das s-triazinas, possuindo propriedades causadoras de malefícios em seres humanos, sendo classificados como agentes tóxicos. Esta dissertação para a defesa de Mestrado insere-se no projeto de mestrado cujo objetivo principal é investigar a detecção dos herbicidas atrazina e prometrina utilizando a técnica de espalhamento Raman amplificado em superfície (SERS, do inglês surface-enhaced Raman scattering), que possui alta sensibilidade e seletividade na detecção de analitos, sendo a aplicação sensorial o objetivo mais amplo deste projeto. Os herbicidas são dissolvidos em diferentes concentrações em colóides de prata (AgNPs: nanopartículas de prata) sintetizados a partir de nitrato de prata, tendo cloridrato de hidroxilamina como agente redutor. A atrazina foi detectada em concentrações da ordem de 10-12 mol/L em água ultrapura com boa resolução sinal ruído, e 10-11 mol/L em água deionizada. A prometrina também apresentou detecção em água ultrapura com concentrações da ordem de 10-12 mol/L e para sistemas com água deionizada e de torneira, a concentração foi da ordem de 10 9 mol/L. Tais valores estão abaixo dos limites de potabilidade de água permitidos pelas agências reguladoras (1,39 x 10 8 mol/L) para atrazina e 9,62 x 10-8 mol/L para a prometrina), limites estes que representam um desafio analítico por si só. Complementarmente, os espectros SERS foram classificados por técnicas computacionais de visualização da informação, possibilitando uma melhor análise dos dados. Em termos dos mecanismos de adsorção para as soluções em água ultrapura, a atrazina adsorve sobre as AgNPs via átomo de N entre o radical etil e o átomo de Cl e a prometrina têm o seu anel triazínico posicionado paralelo à superfície das AgNPs adsorvendo via átomos C-S. Tais mecanismos não puderam ser determinados para águas deionizada e de torneira. Complementarmente foram realizadas medidas de espectroscopia de impedância na detecção de ambos os herbicidas em filmes layer-by-layer (LbL) de PAH/AgNPs. / The atrazine and prometryne herbicides belong to the class of s-triazines, having properties that cause harm in humans and are classified as toxic agents. This thesis for the Master Qualification Examination General is part of the master project whose main objective is to investigate the detection of atrazine and Prometryn herbicides using surfaceenhanced Raman scattering (SERS) that has high sensitivity and selectivity in analyte detection, being sensory application the broader objective of this project. The herbicides are dissolved in various concentrations of silver colloids (AgNPs: silver nanoparticles). The atrazina was detected in concentration of order 10-12 mol/L in ultrapure water with good resolution signal noise and 10-11 mol/L in deionized water. The prometryn also presented detection in ultrapure water with concentrations of order 10-12 mol/L and for systems with deionized water and tap on the order of 10-9 mol/L. These values are below the limits of potable water allowed by regulatory agencies (1.39 x 10-8 mol/L atrazine and 9.62 x 10-8 mol/L for prometryn), these limits that represent an analytical challenge by itself. In addition, the SERS spectra were classified by computer techniques of information visualization, enabling better data analysis. In terms of adsorption mechanisms for solutions ultrapure water, atrazine adsorbs on AgNPs via C atom of the radical ethyl and Cl and prometryn have their triazínico ring positioned parallel to the surface of AgNPs adsorbing via C-S atoms. Such mechanisms could not be determined for deionized and tap water. In addition were carried impedance spectroscopy measurements at the detection of both herbicides in LbL PAH/AgNPs films. / FAPESP: 2014/00244-0
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Espectroscopia Vibracional e de ImpedÃncia em Monocristais de SrAlF5 / Espectroscopia Vibracional e de ImpedÃncia em Monocristais de SrAlF5Eder Nascimento Silva 20 January 2005 (has links)
CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / O SrAlF5 foi considerado por muito tempo um dos raros fluoretos cristalinos ferroelÃtricos, pertencendo ao grupo espacial polar I4. Entretanto, recentes resultados de difraÃÃo de raios-X sugerem que a estrutura correta seria centrossimÃtrica (I41/a). Medidas da constante dielÃtrica e condutividade iÃnica foram realizadas em monocristais de SrAlF5, ao longo das direÃÃes [100] e [001], como funÃÃo da freqÃÃncia (10 Hz a 10 MHz) e temperatura (300 a 800 K). A condutividade ac mostrou uma dependÃncia de lei de potÃncia da forma ?n, com 0.6 < n[100] < 0.9 e 0.8 < n[001] < 1 na parte real da condutividade em altas freqÃÃncias. Uma transiÃÃo de fase foi observada em torno de 700 K com considerÃvel histerese tÃrmica nas medidas da parte real da constante dielÃtrica e da condutividade. A condutividade iÃnica varia em torno de quatro ordens de magnitude na faixa de temperatura investigada e mostra vÃrias regiÃes com uma dependÃncia do tipo Arrhenius com energias de ativaÃÃo entre 0.2 e 1.32 eV. Como a ferroeletricidade à ausente na estrutura I41/a, a existÃncia de um centro de inversÃo foi investigada atravÃs de espectroscopia vibracional. Assim, os monocristais de SrAlF5 foram medidos pelas espectroscopias de espalhamento Raman polarizado e refletÃncia no infravermelho. Os resultados, discutidos com base na anÃlise de grupo fator das estruturas propostas e de outros membros da famÃlia ABF5, favorecem uma estrutura centrossimÃtrica. / O SrAlF5 foi considerado por muito tempo um dos raros fluoretos cristalinos ferroelÃtricos, pertencendo ao grupo espacial polar I4. Entretanto, recentes resultados de difraÃÃo de raios-X sugerem que a estrutura correta seria centrossimÃtrica (I41/a). Medidas da constante dielÃtrica e condutividade iÃnica foram realizadas em monocristais de SrAlF5, ao longo das direÃÃes [100] e [001], como funÃÃo da freqÃÃncia (10 Hz a 10 MHz) e temperatura (300 a 800 K). A condutividade ac mostrou uma dependÃncia de lei de potÃncia da forma ?n, com 0.6 < n[100] < 0.9 e 0.8 < n[001] < 1 na parte real da condutividade em altas freqÃÃncias. Uma transiÃÃo de fase foi observada em torno de 700 K com considerÃvel histerese tÃrmica nas medidas da parte real da constante dielÃtrica e da condutividade. A condutividade iÃnica varia em torno de quatro ordens de magnitude na faixa de temperatura investigada e mostra vÃrias regiÃes com uma dependÃncia do tipo Arrhenius com energias de ativaÃÃo entre 0.2 e 1.32 eV. Como a ferroeletricidade à ausente na estrutura I41/a, a existÃncia de um centro de inversÃo foi investigada atravÃs de espectroscopia vibracional. Assim, os monocristais de SrAlF5 foram medidos pelas espectroscopias de espalhamento Raman polarizado e refletÃncia no infravermelho. Os resultados, discutidos com base na anÃlise de grupo fator das estruturas propostas e de outros membros da famÃlia ABF5, favorecem uma estrutura centrossimÃtrica.
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AmplificaÃÃo Raman de pulsos curtos em fibras Ãpticas com ganho periÃdico / Raman amplification of short pulses in optical fibers with periodic gainJosà Miranda da Silva Filho 01 April 2008 (has links)
Amplificadores Ãticos amplificam a luz incidente atravÃs de emissÃo estimulada, o mesmo mecanismo que à usado pelos lasers. Com certeza, um amplificador Ãtico, nÃo à nada mais do que um laser sem realimentaÃÃo. Seu principal ingrediente à o ganho Ãtico que à percebido quando o amplificador à sujeito a um bombeio (oticamente ou eletricamente) para conseguir a inversÃo de populaÃÃo nos subniveis. O ganho Ãtico, em geral, depende nÃo somente da freqÃÃncia (ou comprimento de onda) do sinal incidente, mas tambÃm da intensidade do feixe local em qualquer ponto dentro do amplificador. Esse trabalho foi motivado por uma procura contÃnua do conhecimento e entendimento das caracterÃsticas e dos fenÃmenos envolvidos na amplificaÃÃo de regime de pulso curto que seriam relevantes como aplicaÃÃes para processos nos quais tais fenÃmenos nÃo podem ser negligenciados. Sem perda de generalidade, evitamos sistemas de vÃrios canais, consideramos aqui um Ãnico canal com relaÃÃo a outro, pelo fato de que o ganho e o Ãndice de refraÃÃo ambos dependem do nÃmero de canais envolvidos. Neste trabalho foi simulada inicialmente a amplificaÃÃo Ãptica onde o ganho era constante de modo a comparar com um novo modelo proposto aqui, aonde o ganho à periÃdico. Neste caso modelamos as parcelas de transferÃncia de energia do bombeio e do sinal em funÃÃes periÃdicas de onde foi simulado com diferentes parÃmetros das funÃÃes periÃdicas escolhidas. AlÃm do mais, os efeitos de dispersÃo, automodulaÃÃo de fase, pulso walkoff, efeito Raman e depleÃÃo de pulso foram considerados como fatores importantes para amplificaÃÃo Raman de pulsos curtos. Com relaÃÃo à forma dos pulsos de bombeio e a semente Raman para as simulaÃÃes toma um pulso Gaussiano e um sinal CW fraco respectivamente. O pulso de bombeio transfere energia para o sinal CW ao longo da fibra. Todas as simulaÃÃes foram realizadas usando um mÃtodo numÃrico espectral bem conhecido como Split-Step Fourier Method resolvendo as equaÃÃes acopladas nÃo lineares de SchrÃdinger. / Optical Amplifiers amplify incident light through stimulated emission, the same mechanism which is used by lasers. Indeed, an optical amplifier, it is not but a laser without feedback. Its main ingredient is optical gain which is realized when the amplifier is under pumping process (optically or electrically) in order to cause population inversion at electronic sublevels. In a long run, the optical gain will not only depend on frequency (wavelength) of incident signal, but it also depends on the local beam intensity of the optical gain that is entailed to the amplifier medium. This thesis was stimulated by the continuous pursue of knowledge and understanding of characteristics and phenomena involved in the Raman amplification process in the regime of short pulses which would be relevant as the appliance for processes in which such phenomena can not be neglected. Without loss of generality, we considered the case of where there is an only one channel to another one by the fact that the gain and the refractive index both depend on the number of channels. In this thesis, it has also been simulated the optical amplification where the gain was constant in order to comparing to the periodic gain presented in this thesis. In addition, the effects of dispersion, self phase modulation, pulse walk-off, Raman effects and pulse depletion were considered as important factors for Raman amplification of short pulses. That was also considered for our simulations a weak CW signal or a Raman seed to be amplified by an intense pump Gaussian pulse. All the simulations were achieved using a well-known spectral numerical method namely Split-Step Fourier Method for solving the coupled Nonlinear SchrÃdinger Equations.
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Modelagem do Efeito Raman Espontâneo para Sensoriamento Distribuído de TemperaturaSILVA, L. C. B. 24 February 2017 (has links)
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Previous issue date: 2017-02-24 / O espalhamento Raman espontâneo é um efeito decorrente da interação de um campo eletromagnético com as moléculas do meio no qual o mesmo se propaga. Tal efeito possui forte dependência com a temperatura, encontrando portanto, aplicações em sensoriamento. Neste trabalho a modelagem deste efeito em fibras ópticas para aplicação em sensoriamento distribuído de temperatura é abordada. A princípio foi realizada uma revisão da literatura para levantar os parâmetros fundamentais e posteriormente as equações para gerar o efeito Raman espontâneo foram implementadas em software Matlab. Uma vez definido o modelo sensor proposto, simulações considerando diversos parâmetros e configurações foram analisadas com a finalidade de estudar como tais parâmetros afetam o desempenho do sensor aqui modelado. A partir do perfil de temperatura obtido, o desempenho do sensor foi verificado através do seu alcance, resolução espacial e de temperatura. Dessa forma, este estudo fornece princípios fundamentais de como dimensionar sensores distribuídos de
temperatura em fibras ópticas baseados no espalhamento Raman espontâneo. Apresenta-se uma visão otimizada no desenvolvimento de sensores que atendam as necessidades da indústria, principalmente no monitoramento de grandes estruturas, onde o conhecimento de mudanças bruscas de temperatura é fundamental na preservação tanto das áreas monitoradas como principalmente da segurança de pessoas que trabalhem em tais locais.
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Crescimento de Cristais de L-Asparagina Monohidratada Dopada com Metais de TransiÃÃo e Propriedades Vibracionais a Altas Temperaturas / Crescimento de Cristais de L-Asparagina Monohidratada Dopada com Metais de TransiÃÃo e Propriedades Vibracionais a Altas TemperaturasIsabel Cristina Vieira Bento 18 August 2006 (has links)
CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Neste trabalho foram estudados cristais de L-asparagina monohidratada puro e dopados com os seguintes metais de transiÃÃo: Ag, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni. Os cristais foram crescidos pelo mÃtodo de evaporaÃÃo lenta em duas diferentes temperaturas: ambiente e em torno de 277 K. As porcentagens de compostos dopantes utilizadas nas soluÃÃes foram de 1 %, 2%, 5% e 7%. A mÃdia de tempo para o crescimento dos cristais foi de trÃs semanas, dependendo do pH da soluÃÃo. MudanÃas na coloraÃÃo e no hÃbito de crescimento de alguns cristais foram nÃtidas, indicando que a dopagem teve sucesso. Medidas de Espectroscopia por EmissÃo AtÃmica (ICP-AES) foram realizadas para avaliar a quantidade de dopante inserida nos cristais. Posteriormente foram realizadas medidas de espalhamento Raman a temperatura ambiente nos cristais puro e dopados sendo apresentada uma discussÃo das variaÃÃes das freqÃÃncias dos modos devido à dopagem bem como o surgimento de um novo pico na regiÃo de mÃdia freqÃÃncia. Para os espectros da L-asparagina monohidratada dopada com cobre e cromo nÃo foi possÃvel obter a mesma orientaÃÃo dos demais cristais, sendo o espectro destes bem diferentes dos demais. TambÃm foram realizadas medidas Raman a altas temperaturas nos cristais de L-asparagina monohidratada pura e dopada com cromo. Uma transiÃÃo de fase estrutural de primeira ordem foi observada nestes cristais e para confirmar as anÃlises realizadas por espectroscopia Raman a altas temperaturas foram realizadas medidas de anÃlise tÃrmicas atravÃs das tÃcnicas de anÃlise termogravimÃtrica (TGA) e calorimetria diferencial de varredura (DSC) nos cristais de L-asparagina monohidratada puros. Destas Ãltimas medidas constatouÂse que a transiÃÃo està associada à perda de quatro molÃculas de Ãgua da cÃlula unitÃria restando no cristal, que fica opaco, apenas as molÃculas de L-asparagina. / Neste trabalho foram estudados cristais de L-asparagina monohidratada puro e dopados com os seguintes metais de transiÃÃo: Ag, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni. Os cristais foram crescidos pelo mÃtodo de evaporaÃÃo lenta em duas diferentes temperaturas: ambiente e em torno de 277 K. As porcentagens de compostos dopantes utilizadas nas soluÃÃes foram de 1 %, 2%, 5% e 7%. A mÃdia de tempo para o crescimento dos cristais foi de trÃs semanas, dependendo do pH da soluÃÃo. MudanÃas na coloraÃÃo e no hÃbito de crescimento de alguns cristais foram nÃtidas, indicando que a dopagem teve sucesso. Medidas de Espectroscopia por EmissÃo AtÃmica (ICP-AES) foram realizadas para avaliar a quantidade de dopante inserida nos cristais. Posteriormente foram realizadas medidas de espalhamento Raman a temperatura ambiente nos cristais puro e dopados sendo apresentada uma discussÃo das variaÃÃes das freqÃÃncias dos modos devido à dopagem bem como o surgimento de um novo pico na regiÃo de mÃdia freqÃÃncia. Para os espectros da L-asparagina monohidratada dopada com cobre e cromo nÃo foi possÃvel obter a mesma orientaÃÃo dos demais cristais, sendo o espectro destes bem diferentes dos demais. TambÃm foram realizadas medidas Raman a altas temperaturas nos cristais de L-asparagina monohidratada pura e dopada com cromo. Uma transiÃÃo de fase estrutural de primeira ordem foi observada nestes cristais e para confirmar as anÃlises realizadas por espectroscopia Raman a altas temperaturas foram realizadas medidas de anÃlise tÃrmicas atravÃs das tÃcnicas de anÃlise termogravimÃtrica (TGA) e calorimetria diferencial de varredura (DSC) nos cristais de L-asparagina monohidratada puros. Destas Ãltimas medidas constatouÂse que a transiÃÃo està associada à perda de quatro molÃculas de Ãgua da cÃlula unitÃria restando no cristal, que fica opaco, apenas as molÃculas de L-asparagina.
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[en] POLARIZATION DEPENDENT GAIN FLUCTUATIONS DUE TO PMD IN RAMAN AMPLIFIED OPTICAL TRANSMISSIONS / [pt] ESTATÍSTICA DO GANHO DEPENDENTE DA POLARIZAÇÃO EM SISTEMAS ÓPTICOS COM AMPLIFICAÇÃO RAMANTATIANA MEDEIROS GUASQUE DE MESQUITA 11 March 2004 (has links)
[pt] Este trabalho visa estabelecer na prática a estatística do
ganho dependente da polarização (PDG-Polarization Dependent
Gain) em sistemas ópticos com amplificação Raman. A
amplificação Raman depende fortemente da polarização
relativa entre os fótons de bombeio e de sinal, que tem que
ser paralelas para máximo ganho [1]. Portanto, a
birrefringência é um importante limitador de desempenho de
sistemas de longa distância amplificados por esta técnica
visto que modifica os estados de polarização de forma
diferente para cada comprimento de onda. A birrefringência
varia aleatoriamente de acordo com as flutuações do
ambiente onde está a fibra óptica, dando origem à dispersão
dos modos de polarização, efeito este conhecido pela sigla
PMD. Alguns experimentos recentes mostraram que o
amplificador Raman não só depende do estado de polarização
do sinal de entrada, mas também que o valor da dependência
do ganho com a polarização (PDG- Polarization Dependent
Gain) flutua devido a natureza aleatória da PMD [4,5].
É importante conhecer a estatística da PDG, sua relação com
a PMD e como a PDG pode ser reduzida a níveis aceitáveis.
Nesse trabalho será medida experimentalmente a distribuição
estatística da PDG em fibras de dispersão deslocada e os
resultados comparados com as previsões teóricas dadas por
[2]. / [en] Raman amplifiers are very attractive because they provide a
large and relatively flat gain over a wide bandwidth while
maintaining a small noise figure, and they can be made
using regular silica fiber. However, the Raman Gain
coefficient is polarization sensitive and can be up to ten
times higher when the signal and pump polarization states
are parallel rather than perpendicular [1]. Usually fibers
present some degree of residual asymmetry - because the
fiber core is slightly out-of-round, or because of
mechanical stress on the deployed fiber - and this causes
polarization mode dispersion. The light traveling along one
polarization axis moves slower or faster than the light
polarized along the other axis. This effect distorts the
signal and causes polarization fluctuations along the
fiber. As the Raman gain is higher when the signal and pump
polarization states are parallel these fluctuations of the
relative polarization between signal and pump vary the
instantaneous value of the Raman gain. So the Polarization
Dependence Gain (PMG) is directly related to the PMD.
Several experimental studies have shown not only that the
gain of raman amplifiers depends on the state of
polarization of the input signal but also that this
polarization-dependent gain (PDG) fluctuates over a wide
range because of the random nature of polarization mode
dispersion (PMD) [4,5]. It is important to know the
statistics of PDG, its relationship to the PMD, and how the
PDG can be reduced to acceptable low levels. In this letter
we will demonstrate experimentally the statistical
distribution of the PDG given by [2]. This In this work the
polarization dependent gain (PDG) fluctuations due to
PMD in Raman amplified optical transmissions is
experimentally demonstrated.
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Propriedades Ópticas e estruturais de fibras óxidas cristalinas dopadas com Er3+ / Optical and structural properties Er3+ doped crystalline oxide fibersRibeiro, Cristina Tereza Monteiro 06 September 2000 (has links)
No presente trabalho é feito um estudo sistemático do efeito do campo cristalino nas propriedades ópticas do íon Er3+. Para tal propósito utilizamos três diferentes sistemas cristalinos dopados com Er3+: Ortovanadato de cálcio [Ca3(VO4)2], Niobato de lítio [LiNb03] e Titanato de bismuto [Bi12TiO20]. Os cristais foram crescidos no formato de fibras, pela técnica LHPG (Laser Heated Pedestal Growth). O uso deste método de crescimento permitiu não apenas o estudo do efeito do campo cristalino da matriz no Er3+ como também, a influência de diferentes condições crescimento. As composições dos cristais foram determinadas através de EDX (Energy Dispersive X Ray), XPS (X Ray Photoelectron Spectroscopy) e microscopia Auger. As amostras também foram investigadas através de absorção óptica e emissão, incluindo a determinação de seus índices de refração, gap óptico, identificação e análise de várias transições, medidas de emissão dependentes do tempo e da temperatura. A estrutura de todos os cristais foram investigadas pelas técnicas de difração de raios X e espalhamento Raman. Baseados nos resultados experimentais foi possível inferir sobre as regras impostas pelas condições de crescimento nas propriedades finais das fibras cristalinas de Ca3(VO4)2, LilNbO3 e Bi12Ti020 dopados com Er3+. Especificamente relacionado com as fibras cristalinas de Ca3(VO4)2 e LiNBbO3 dopadas com Er3+, a inserção de diferentes pressões de oxigênio molecular, durante o crescimento, induz mudanças significativas na sua estrutura cristalina. A inserção de íons Er3+ na matiz Bi12Ti020 produz uma luminescência fraca, quando comparada a do Ca3(VO4)2 e LiNbO3, porém esta luminescência apresenta um aumento considerável quando as amostras são co-dopada com íons Ga3+ / In this work we performed a systematic study of the crystal field effect on the optical properties of the Er3+ ion. For such a purpose we used three different crystalline Er3+ doped systems: calcium orthovanadate [Ca3(VO4)2, lithium niobate [LiNbO3] and bismuth titanate [Bi12TiO20]. The crystals were grown in the shape of fibers by the Laser Heated Pedestal Growth (LHPG) technique. By using this growth technique it was possible to explore not only the effects of different crystal fields on the Er3+ ion but also, the influence of different growth conditions. The composition of each fiber was determined from EDX (Energy, Dispersive X Ray , analysis), XPS (X Ray Photoelectron Spectroscopy) and Auger microprobe. The fibers were also optically investigated through optical absorption and emission and included the determination of their index of refraction, optical band gap, the identification and analysis of several different transitions, temperature and time-dependent measurements, etc. The structure of all crystals were investigated by X ray diffraction and Raman scattering techniques. Based on these experimental results it was possible to infer the role played by the growth technique and conditions on the final properties of these Er3+ -doped Ca3(VO4)2, LiNbO3 and Bi12Ti020 crystalline fibers. Specifically related to the Er3+ -doped Ca3(VO4)2 and LiNbO3 fibers, different pressures of molecular oxygen, during the groNvt.h., induces significant changes on their atomic (and electronic) structure. The insertion of Er3+ ions in the Bi12Ti020 matrix produces a small photoluminescence intensity, when compared with Ca3(VO4)2 and LINbO3, which is considerably increased by co-doping with Ga3+ ions
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Espalhamento Raman eletrônico via flutuações de densidade de spin em super-redes δ-Si:GaAs / Electronic Raman spectrum of spin-density fluctuations in δ-Si:GaAs superlatticesAnjos, Virgílio de Carvalho dos 29 October 1993 (has links)
Neste trabalho apresentamos um cálculo teórico para o espalhamento Raman eletrônico via flutuações de densidade de spin de uma super-rede δ-dopada de GaAs. A estrutura eletrônica da super-rede é determinada utilizando-se a teoria do funcional densidade dentro da aproximação de densidade local. O cálculo da seção de choque revela que sob condições de extrema ressonância existe uma forte dependência das formas de linha com a freqüência de excitação indicando a coexistência de um gás bi e tri-dimensional de elétrons nesta estrutura. Os resultados obtidos mostram excelente acordo entre teoria e experimento. / In this work we theoretically investigate the electronic Raman scattering by spin density fluctuations in periodically δ-doped GaAs. The electronic structure of the superlattice is determined using density functional theory within the local-density-functional approximation. The calculation of the cross section reveals a strong dependence of the line shape on the exciting frequency under conditions of extreme resonance, which indicates the coexistence of a two and three-dimensional electron gas. The results show an excellent agreement between theory and experiment.
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Caracterização estrutural de vidros fluorofosfatos utilizando metodologias de RMN / Structural characterization of fluorophosphate glasses using NMR methodologiesSilva, Raphaell Júnnio Moreira 09 June 2014 (has links)
O presente trabalho aborda o estudo de correlações entre estrutura e propriedade de uma nova composição de vidros fluorofosfato. O trabalho compreende na síntese e caracterização de vidros fluorofosfatos com a seguinte composição: [80Ba(PO3)2 - 20Al(PO3)3]1-x[80BaF2 - 20AlF3]x(0 ≤ x ≤ 40 - mol%).Ressonância Magnética Nuclear e Espalhamento Raman são técnicas indicadas no estudo estrutural de materiais amorfos, como por exemplo, os vidros. Através dos resultados obtidos por difração de raios-X (DRX) e análise térmica diferencial (DTA) confirmam a formação de um sólido amorfo com concentrações de íons fluoretos de até 30 mol%. No entanto, a partir dos resultados da quantificação dos íons fluoretos via 19F RMN sugerem que houve uma quantidade significativa de perda de fluoreto ou ainda troca dos íons fluoretos por óxidos. Os espectros de 31P e Raman indicam uma gradual conversão das unidades Q2m em Q1m com o aumento de x. 19F RMN indica que os átomos de flúor estão em dois ambientes químicos distintos, onde os íons fluoretos estão ligados com átomos de fósforo ou distribuídos em um ambiente misto de Al/Ba. Resultados obtidos via 19F{31P}-REDOR confirmam a formação da ligação P-F. Os espectros de 27Al mostram a predominância dos átomos de alumínio com geometria octaédrica e ainda os resultados de 27Al{31P}-REDOR sugerem uma coordenação preferencial dos Al com unidades fosfato. Através dos resultados dos acoplamentos dipolares homonucleares via 31P{31P}-DRENAR corroboram com a deconvolução dos espectros de 31P na atribuição das espécies Q1m e Q2m. / In this work was studied the development of structure/property correlations for new fluorophosphate glasses compositions: [80Ba(PO3)2 - 20Al(PO3)3]1-x[80BaF2 - 20AlF3]x(0 ≤ x ≤ 40 - mol%). Most suitable techniques for the structural analysis in case of disordered and amorphous material are Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Spectroscopy and Raman scattering. Results from X-ray diffraction (XRD) and differential thermal analysis (DTA) reveal that amorphous samples were obtained for all glass compositions up to x ≤ 30. However, the fluorine quantification via 19F MAS NMR suggests significant fluoride loss and/or fluoride/oxide replacement. Both 31P and Raman results indicate gradual conversion of Q2m units to Q1m units with increasing the fluorine concentration. 19F MAS NMR spectra indicate fluorine atoms in two different chemical environments bonded wither covalently to P-atoms or located in a mixed Al/Ba environment. The P-F assignment is confirmed by 19F{31P}-REDOR experiments. 27Al NMR spectra shows dominantly six-coordinated aluminium, and the 27Al{31P}-REDOR data suggest nearly exclusive coordination of Al with phosphate species. The dipolar coupling constant obtained by 31P{31P}-DRENAR are roughly consistent with 31P spectral deconvolution suggesting the presence of Q1and Q2 species.
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