The Supercritical Fluid Extraction (SFE) technique was used to fractionate Suwannee River reference fulvic acid (FA). The fractions were characterized by gas chromatography (GC) and reversed-phase high performance liquid chromatography (RP-HPLC). A SFE fractionation method was developed using stepwise gradient of supercritical CO₂ and methanol. Three FA fractions were separated. The average mass recovery was 102% with the coefficient of variation of 2.8%. The fractionation dynamics and the difference in the ratios of UV absorption to fluorescence emission indicate the real fractionation of the FA. The HPLC chromatographic peak patterns and the spectra of the corresponding peaks were almost indistinguishable. The overall results of this research support the argument that FA exhibits polymer-like molecular structure.

This study investigated the use of electroporation as an extraction method of lipids in oleaginous microorganisms. Electroporation is the process of placing a voltage gradient across a lipid membrane to create pores that vary in size and longevity with voltage magnitude and pulse duration. Once the voltage gradient is removed, the lipid membrane will seal the pore. The use of electroporation on oleaginous microorganisms to extract stored lipids could be a useful tool if the microorganism is allowed to regenerate and produce more lipids. Three high-lipid media were investigated: soybeans, Rhodococcus opacus (bacteria), and Rhodotorula glutinis (yeast). This study investigates varied voltage magnitude, pulse duration, quantity of pulses, and distance between electrodes. Electroporation proved to be moderately successful for lipid removal when using low voltages and long pulse durations. However, electroporation removed only a small percentage of the intracellular lipids.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Os hidrocarbonetos policÃclicos aromÃticos (HPAs) sÃo considerados poluentes orgÃnicos persistentes e apresentam propriedades mutagÃnica, carcinogÃnica e teratogÃnica, contudo existe uma grande carÃncia em dados da distribuiÃÃo de HPAs em centros urbanos e costeiros brasileiros. Assim o presente trabalho tem o intuito de gerar dados da situaÃÃo de HPAs nos ecossistemas costeiros da cidade de Fortaleza. Os principais objetivos foram: validaÃÃo da metodologia para a extraÃÃo e anÃlise de HPAs em Ãgua e sedimento; distribuiÃÃo atmosfÃrica de HPAs no perÃodo chuvoso; avaliaÃÃo da poluiÃÃo promovida por HPAs nos rios de Fortaleza e estimativa do tipo de fonte emissora de HPAs. O programa de temperatura elaborado para a separaÃÃo e resoluÃÃo dos picos foi eficiente para separar os HPAs em estudo, exceto acenafteno e acenaftileno. Para a determinaÃÃo de HPAs em sedimento estuarino observou-se mais vantagens utilizando a tÃcnica de ultra-som, hexano/acetona como solvente de extraÃÃo, e clean-up com hexano/acetato de etila. A recuperaÃÃo proveniente das matrizes aquosas ambientais fortificadas com HPAs variou de 63,7 a 93,1% para precipitaÃÃo lÃquida atmosfÃrica, de 38,3 a 95,1% para Ãgua superficial de rio e de 70,2 a 89,4% para Ãgua marinha. A distribuiÃÃo espacial de HPAs mostrou que a pluma de maior concentraÃÃo à mais intensa na zona com grande fluxo automobilÃstico e topografia favorÃvel para a concentraÃÃo de poluentes emitidos. A razÃo molecular de alguns HPAs na atmosfera, embora preliminar, mostrou emissÃo proveniente da exaustÃo de gasolina, diesel, madeira e carvÃo. Os somatÃrios da concentraÃÃo de HPAs em sedimento(∑HPAs) variaram de 3,04 a 2234.76 Âg.kg-1 (rio CocÃ) e de 3,34 a 1.859,21 Âg.kg-1 (rio CearÃ). Na maioria dos testemunhos de sedimentos coletados, os nÃveis do ∑HPAs diminuem em direÃÃo ao fundo dos testemunhos, confirmando que a poluiÃÃo à maior nos dias atuais. Os dados mostram que a cidade de Fortaleza apresenta nÃveis de HPAs nos sedimentos dos seus principais rios, prÃximos aos de cidades com grau de desenvolvimento industrial superior e que o produto da queima de combustÃveis fÃsseis e outras fontes de energia sÃo responsÃveis pela poluiÃÃo dos dois principais rios da cidade. / Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are considered persistent organic pollutants possessing mutagenic, carcinogenic and teratogenic properties, but there is lack of data about PAHs distribution in Brazilian urban centers. The present work was performed to generate data about PAHs in coastal ecosystems of Fortaleza city. The main objectives were: validation of methodologies for extraction and analysis of PAHs in water and sediment; atmospheric distribution of PAHs in rainy period; evaluation of the pollution caused by PAHs in the rivers of Fortaleza city and estimation of PAHs sources. The temperature program elaborated for PAHs separation and resolution was efficient, except acenaphthene and acenaphthylene. The ultrasound technique was more advantages for the extraction of PAHs from sediments using hexane/acetone as extraction solvent and hexane/ethyl acetate for the clean-up. The recovery from environmental aqueous matrices fortified with PAHs varied from 63.7 to 93.1% for atmospheric liquid precipitation, from 38.3 to 95.1% for superficial river water, and from 70.2 to 89.4% for marine water. PAHs spatial distribution showed that the highest concentration plume is intense in the zone with larger automobile flow and favorable topography for the concentration of emited pollutant. The molecular ratio of some PAHs in atmosphere (preliminary), showed emission from gasoline, diesel, wood and coal exhaustion. The total concentration of PAHs in sediment (∑PAHs) ranged from 3.04 to 2234.76 Âg.kg-1 (Cocà river) and from 3.34 to 1859.21 Âg.kg-1 (Cearà river). To the sediments cores ∑PAHs decrease towards the sediment deep layer, confirming that the pollution now days is larger. The data show that the sediments of the principal rivers of Fortaleza city have PAHs levels similar to other cities with a superior industrial development. The data also show that the burning product of fossil fuels and other sources of energy are responsible by the pollution of both rivers.

Submitted by Biblioteca da Faculdade de Farmácia (bff@ndc.uff.br) on 2017-03-23T19:00:13Z No. of bitstreams: 1 Peçanha, Bruna Rachel de Britto [Dissertação, 2012].pdf: 3907379 bytes, checksum: f2acabc3c1c39363b86f0d651d6b5936 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-23T19:00:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Peçanha, Bruna Rachel de Britto [Dissertação, 2012].pdf: 3907379 bytes, checksum: f2acabc3c1c39363b86f0d651d6b5936 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Polímeros de impressão molecular (MIPs) foram sintetizados e aplicados como adsorventes na técnica de extração em fase sólida (EFS). O método de polimerização por precipitação foi utilizado para a síntese dos polímeros, devido à simplicidade de preparo, altos rendimentos e obtenção de partículas mais uniformes, devido a não trituração do polímero. O MIP foi sintetizado com ácido metacrílico (MAA) como monômero funcional, trimetacrilato de trimetilolpropano (TRIM) e dimetacrilato de etilenoglicol (EDMA) como agentes de reticulação e o cloridrato de amilorida (AMI) foi escolhido como molécula-molde. Diferentes proporções de MAA, TRIM, EDMA, volume e tipo de solvente foram utilizadas para ajuste das condições ideais de síntese. Os MIP foram avaliados quanto à capacidade de adsorção comparando-se a polímeros sintetizados na ausência da molécula-molde (NIP, polímeros não impressos). O solvente de elevada polaridade empregado na síntese (THF:MeOH:H2O) permitiu o emprego da técnica para moléculas polares como AMI. O controle no volume de solvente permitiu a obtenção de partículas maiores, de modo que a EFS foi realizada em condições usuais, o que confere um potencial para aplicação dessa técnica de polimerização na preparação de adsorventes para EFS. O polímero que apresentou maior capacidade adsortiva no ensaio realizado em tampão citrato-acetato pH 6,5 foi o MIP/NIP 12 (AMI:MAA:TRIM 1:8:10), com uma taxa média de adsorção de 83 e 88% para NIP e MIP, respectivamente. A adsorção foi elevada devido a interação iônica entre MAA e AMI promovida pelo controle de pH, porém foi não específica. O polímero MIP/NIP 12 foi aplicado como adsorvente na EFS, onde a recuperação de AMI foi avaliada nos resíduos de carregamento e eluição com solventes. O carregamento com tampão citrato-acetato pH 6,5 foi o ideal, favorecendo a interação iônica do polímero com o analito. A eluição total de AMI do cartucho somente ocorre após lavagem com o solvente na presença de ácido, que protona os grupos carboxila do polímero, rompendo assim a interação iônica com o analito / Molecularly imprinted polymers (MIPs) were synthesized and applied as adsorbents in solid-phase extraction technique (SPE). The polymers have been synthesized by precipitation polymerization method because of its simplicity, high yields and good control of final size and shape of particles. MIP was synthesized using methacrylic acid (MAA) as functional monomer, trimethylolpropane trimethacrylate (TRIM) and ethyleneglycol dimethacrylate (EDMA) as cross-linker and amiloride hydrochloride (AMI) was chosen as template. Different ratios of MAA, TRIM and EDMA, volume and type of solvent were used to adjust the optimal synthesis conditions. The MIP were tested for adsorption capacity compared to the polymers synthesized in the absence of template molecule (NIP, non-imprinted polymers). The polar solvent mixture used (THF:MeOH:H2O) allowed the synthesis of MIP of polar molecules as AMI. The solvent volume control afforded the larger particles so the SPE was performed in the usual conditions, giving a potential application for this polymerization technique in the preparation of adsorbents for SPE. The polymers with higher adsorption capacity at the test performed in citrateacetate buffer pH 6,5 was MIP/NIP 12 (AMI:MAA:TRIM 1:8:10) with adsorption rate of 83 and 88% for NIP and MIP, respectively. The recognition of MIP was due to ionic interaction between MAA and AMI promoted by pH control, but was not specific. The polymer MIP/NIP 12 was used as a solid-phase extraction sorbent and the recoveries of AMI was evaluated using different loading and elution conditions. The loading with buffer citrate-acetate pH 6,5 was optimal, due to ionic interaction of the polymer with the analyte. Total elution of AMI bound to the polymers only occurs after washing with a acid-containing solvent, because of protonation of the carboxyl groups of the polymer and disrupting the ionic interaction with the analyte