SANTOS, F. F.; GOUVEIA, S. T. Determinação de fósforo por espectrometria de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado em matrizes contendo metais alcalinos e alcalinos terrosos. 2008. 79 f. Dissertação (Mestrado em Química Inorgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2008. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-11-06T21:20:15Z No. of bitstreams: 1 2008_dis_ffsantos.pdf: 676173 bytes, checksum: 2eaab2b4fb0eba11ab5475ccc6afc975 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-24T19:30:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_dis_ffsantos.pdf: 676173 bytes, checksum: 2eaab2b4fb0eba11ab5475ccc6afc975 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-24T19:30:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_dis_ffsantos.pdf: 676173 bytes, checksum: 2eaab2b4fb0eba11ab5475ccc6afc975 (MD5) Previous issue date: 2008 / The Phosphorus is an essential element for in body human required by cells for the operation; is the largest constituent of the bones of the human body in the form of calcium phosphate. The determination of phosphorus can be using different techniques is like Molecular Absorption Spectrophotometry, Ion Chromatography, Phosphorescence, Atomic Emission spectrometry, among others. This work has a goal to develop a methodology for determination of phosphorus in digest of organic samples by optical emission spectrometry with plasma inductive coupled. The methodology developed studies 4 lines of emission of this element and two instrumental settings, axial and radial. Only a wavelength 213.617 and 214.914nm had sensitivity suitable for the study. The linear range investigated was 50 to 300 mg. L-1. The investigation of the interference effect was studied by alkali metals (Na and K) and alkali earth (Ca and Mg) in the sign of phosphorus. The positive interference was obtained for all metals investigated with increase in the signal in up to 50% for potassium with interference. To resolve this effect interfering was investigated the increased power of radiation from the plasma generated and use of internal standard. The use of internal standard has been more appropriate, in case the Sc, with corrections of 90% reduction of interference. The methodology developed was evaluated in interlaboratory certified samples and the results were compatible with errors less than 10%. The content of phosphorus was determined in samples of banana subjected to a treatment of fertilization, and the values obtained in the order of 765 and 1.167mg.L-1 / O Fósforo é um dos elementos essencial no corpo humano requerido pelas células para o seu funcionamento; sendo o maior constituinte dos ossos do corpo humano, na forma de fosfato de cálcio. A determinação de fósforo pode ser efetuada utilizando-se diferentes técnicas tais como espectrofotometria de absorção molecular, cromatografia iônica, fosforescência, espectrometria de emissão atômica, entre outras. Este trabalho tem como objetivo desenvolver uma metodologia para determinação de fósforo em digeridos de amostras orgânicas por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado. A metodologia desenvolvida estudou quatro linhas de emissão deste elemento e duas configurações instrumentais, axial e radial. Somente os comprimentos de onda 213,617 e 214,914nm apresentaram sensibilidade adequada para o estudo. A faixa linear investigada foi de 50 a 300 mg.L-1 . A investigação do efeito interferente foi realizado com os metais alcalinos (Na e K) e alcalinos terrosos (Ca e Mg) no sinal de fósforo. Mostrando-se aditiva para todos os metais estudados, com aumento do sinal em até 50% para o potássio como interferente. Para resolução desse efeito interferente investigou-se o aumento da potência da radiação do plasma gerado e uso de padrão interno. O uso do padrão interno mostrou-se mais adequado, no caso o Sc, com correções de 90 % de redução da interferência. A metodologia desenvolvida foi avaliada em amostras certificadas interlaboratoriais e os resultados obtidos foram compatíveis com erros inferiores a 10%. O teor de fósforo foi determinado em amostras de banana submetidas a um tratamento de fertilização, sendo os valores obtidos na ordem de 765 e 1.167 mg.L-1

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Memoria para optar al título de Químico / Se estudia la síntesis y se analizan las conformaciones de nuevos poliacil iluros de fósforo donde uno o dos grupos acilos pueden participar directamente en la deslocalización electrónica del enlace “ilídico” (P=C) y consecuentemente en la estabilidad del sistema. Tanto en el estado sólido como en solución, los efectos estereo electrónicos de carácter atractivo y/o repulsivos dan cuenta principalmente en interacciones intramoleculares, de conformaciones “preferidas” observadas en estos iluros. Tanto los poliacil iluros como la mayoría de sus precursores fueron sintetizados en esta memoria. La síntesis de estos poliacil iluros se desarrolla a través de la siguiente secuencia: 1.- Generación de sales de fosfonio (Ph3P + -CH2-CO2R Br- , Ph3P + -CH2- CO-R Br- ) por desplazamiento nucleofílico de -haloésteres, y -halocetonas con trifenilfosfina. 2.- Reacción de las sales de fosfonio con bases para formar los correspondientes monoacil iluros (Ph3P=CH-CO2R, Ph3P=CH-CO-R). 3.- Reacciones de transilidación entre los acil-iluros y electrófilos tales como cloroformiatos de alquilo, cloruros de ácidos y -haloésteres, para sintetizar poliacil iluros tales como “diilidic” diésteres (Ph3P=C(CO2R)CO2R’), “diilidic” cetoésteres (Ph3P=C(CO2R)CO-R’), “diilidic” dicetonas (Ph3P=C(CO-R)CO-R’) y mono “ilidic” diésteres (Ph3P=C(CO2R)CH2CO2R’). Empleando técnicas sintéticas similares también se obtienen “diilidic” ceto-diésteres. En la síntesis de mono “ilidic” diésteres se observa que la transilidación compite con reacciones de termólisis donde esta última es favorecida por un cambio en la estequiometría (1:1 entre iluro y bromoéster), mayor temperatura (75 ºC en vez de 40 ºC), naturaleza del solvente (mayor polaridad) y diferente orden de adición de los reactivos. Las reacciones de termólisis conducen a una mezcla de sales de fosfonio como productos de reacción (Ph3P + -CH3 Br- , Ph3P + - CH2-CO2R Bry Ph3P + -CH2-CH2-CO2R Br- ). En el análisis conformacional de acil iluros en el estado sólido se utilizan los resultados de la cristalografía de Rayos-X y la espectroscopía infrarroja (IR/KBr) para establecer una conformación, donde la frecuencia vibracional de grupos carbonilo (cetonas y ésteres) permite definir si el oxígeno carbonílico se orienta hacia el átomo de fósforo (mayor frecuencia de absorción, conformación syn) o en dirección opuesta (menor frecuencia de absorción, conformación anti). Estos resultados coinciden con cálculos teóricos computacionales. Las conformaciones en solución se estudian mediante técnicas espectroscópicas de 1H-RMN y de infrarrojo (IR/CHCl3). Los protones metílicos de un grupo etoxílico orientado hacia el átomo de fósforo presenta al 1H-RMN un efecto tipo “- shielding” que lo lleva a presentar resonancias a muy alto campo (0,4-0,6 ppm) lo cual indica que el correspondiente oxígeno carbonílico del grupo éster se orienta en una dirección opuesta al átomo de fósforo (conformación anti) También los desplazamientos químicos y la multiplicidad de los carbonos carbonílicos de grupos ésteres corroboran estas conformaciones al estudiar los espectros de 13C-RMN desacoplado y acoplado con hidrógeno. Al igual que en el estado sólido la espectrocopía infrarroja en solución (IR/CHCl3) da cuenta de la frecuencia de absorción de grupos carbonilos de ésteres y cetonas con conformación syn y anti. En apoyo a la definición de una conformación syn para un grupo cetocarbonilo, se estudia la termólisis de “diilidic” cetoésteres (Ph3P=C(CO2R)COR’) los cuales descomponen térmicamente para formar alcoxicarbonil alquilacetilenos (R’-C≡C-CO2R) y cuyo mecanismo propuesto de formación admite la participación de la conformación syn del grupo ceto en un proceso intramolecular. Cálculos computacionales realizados con iluros “diilidic” cetoésteres y diésteres indican al conformero syn-syn como el de menor energía, levemente más estable que el confórmero syn-anti, dada la fuerte interacción P----O doble entre el átomo de fósforo y los oxígenos carbonílicos. Sin embargo, las interacciones estéricas repulsivas no enlazantes entre los sustituyentes alquilo y/o alcoxi que acompañan al grupo acilo en una conformación syn-syn, otorgarían una relativa estabilidad a los confórmeros syn-anti e anti-syn. En el caso del confórmero anti-anti una posible repulsión dipolo-dipolo entre grupos carbonilo lo presenta como el más inestable. Por otra parte, la cristalografía de Rayos-X muestra una interacción atractiva entre el átomo de fósforo y el oxígeno etoxílico de un éster-anti. Los resultados obtenidos indican que la conformación syn-anti es la preferida para la mayoría de los iluros “diilidic” cetoésteres (syn-ceto anti-éster) y “diilidic” diésteres (syn-éster anti-éster) tanto en estado cristalino como en solución. En el caso de los “diilidic” diéster el grupo alcoxi de menor tamaño siempre se orienta anti y el grupo alcoxi de mayor tamaño se orienta syn con respecto al átomo de fósforo, con el fin de evitar la repulsión estérica no enlazante entre dos grupos alquilalcoxi que presenten la misma orientación. El iluro “diilidic” difenilcetona presenta una conformación syn-syn favorecida por la mayor repulsión estérica de los grupos benzoilo con los fenilos del grupo Ph3P, lo cual impide una conformación anti-anti y dificulta severamente una syn-anti. La adopción de la conformación syn-syn indica para ambos grupos ceto un entorno estereo electrónico muy similar. En el caso de los mono-ilidic diésteres Ph3P=C(CO2Et)CH2CO2Et y Ph3P=C(CO2Et)CH2CO2Me, sólo la conformación anti para el éster ilídico se observa en estado sólido pero no así en solución, donde aparece una mezcla de conformeros en relación 2:1 para el confórmero anti y syn respectivamente. El mono “ilidic” diéster Ph3P=C(CO2-t-Bu)CH2CO2Me, presenta sólo una conformación dominante de tipo éster anti tanto para el estado sólido como para en solución, en concordancia con su isómero estructural reportado por Cameron, Ph3P=C(CO2Me)CH2CO2-t-Bu. Con los resultados obtenidos en este trabajo se complementa en forma importante los resultados obtenidos con anterioridad sobre la conformación preferida de acil-iluros y se establece el valor de técnicas espectroscópicas (RMN e IR) y computacionales en el análisis conformacional de iluros estabilizados de fósforo. Se estima además, que estos resultados llevan a una mayor comprensión estructural de los compuestos polimórficos.

Submitted by Laís Bilia Picoli null (lais_bp@hotmail.com) on 2018-01-28T17:22:04Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Lais B Picoli.pdf: 2201449 bytes, checksum: 89b71aa6fc81f9a4179b6348d68e01e1 (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br) on 2018-01-29T11:38:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 picoli_lb_me_bot.pdf: 2201449 bytes, checksum: 89b71aa6fc81f9a4179b6348d68e01e1 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-29T11:38:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 picoli_lb_me_bot.pdf: 2201449 bytes, checksum: 89b71aa6fc81f9a4179b6348d68e01e1 (MD5) Previous issue date: 2017-12-01 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / O fósforo (P) é um dos elementos de maior importância para as plantas por desempenhar funções fisiológicas essenciais. No entanto, devido às condições dos solos tropicais altamente intemperizados, este é um dos nutrientes mais limitantes às plantas, havendo, portanto, uma necessidade evidente de se aumentar a eficiência de fertilizantes fosfatados e entender a dinâmica desse nutriente no solo. Nesse cenário, objetivou-se com esse estudo analisar o fluxo difusivo e a disponibilidade do P em resposta a localização de aplicação de P, ao teor de água no solo e a presença de substâncias húmicas revestindo o fertilizante fosfatado. Para o presente trabalho, foram desenvolvidos dois experimentos. No primeiro experimento, grânulos do fertilizante fosfatado foram depositados ao centro de placas de Petri, que foram preenchidas com solo e incubadas, e as amostras de solo foram obtidas em círculos concêntricos partindo do local de deposição dos grânulos. O delineamento experimental adotado foi inteiramente casualizado, em esquema fatorial 4x2, com quatro repetições, sendo quatro umidades baseadas na capacidade máxima de retenção de agua gravitacional (20, 40, 60 e 80%) e dois fertilizantes, um na forma convencional e outro revestido por substâncias húmicas. As distâncias de amostragem foram analisadas separadamente. Para o segundo experimento, plantas de milho foram conduzidas em plant growth containers (PGCs) a fim de se avaliar o comportamento do P no ambiente rizosférico, por meio da extração sequencial de P, e o estado nutricional das plantas. O delineamento experimental adotado foi blocos ao acaso com quatro repetições em parcelas subdivididas, sendo os fertilizantes fosfatados, um na forma convencional e outro revestido por substâncias húmicas, considerados como parcela, e as distâncias de amostragem as subparcelas. Os fertilizantes fosfatados foram aplicados em diferentes profundidades e estas foram analisadas separadamente. O fertilizante revestido por substâncias húmicas proporcionou maior disponibilidade e difusão de P em relação ao fertilizante convencional, em função da umidade contida no solo e a localização de aplicação do fertilizante. Os valores de massa de matéria seca e teor de P em parte aérea e raiz das plantas de milho foram maiores na presença de substâncias húmicas. O fertilizante convencional acumulou maiores teores de P NaHCO3 e P HCl, formas menos lábeis, enquanto o fertilizante revestido por substâncias húmicas proporciona maiores teores de P lábil (RTA). / Phosphorus (P) is one of the most important nutrients for plants to ensure some essential physiological activities. However, due to the conditions of highly weathered tropical soils, this is one of the most limiting nutrients to crops and, understanding the dynamics of this nutrient in the soil, is important to improve the efficiency of phosphate fertilizers. In this context, this study aimed to analyze the diffusive flux and the availability of P in response to the placement of the fertilizer in the soil, the water content and the presence of humic substances coating the fertilizer. The present study was divided in two experiments. At the first one, the fertilizer was applied in the center of Petri dishes filled with soil an incubated. Soils samples were obtained in concentric circles starting from the center. The experimental design was completely randomized in a 4x2 factorial scheme with four replications. Treatments consisted in four water content based on the maximum water holding capacity, and two sources of P, conventional and coated by humic substances. For the second experiment, maize plants were conducted in plant growth containers (PGCs) in order to evaluate the behavior of P in rhizospheric environment, through sequential extraction of P, and the nutritional state of plants. The study was carried out in a split plot in randomized blocks design, with four replicates. Phosphate fertilizers were the main plot and the different distances from the plant roots were the split plots. Fertilizer coated by humic substances provided higher availability and diffusion of P compared to the conventional fertilizer, especially in high water content and when applied close to the plant roots. The values of dry matter and P content in maize plants were higher in the presence of humic substances. Conventional fertilizer accumulated higher levels of P NaHCO3 and P HCl, while fertilizer coated by humic substances provided higher levels of labile P.

Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2016-07-11T14:09:38Z No. of bitstreams: 1 Fabio Broggi.pdf: 313666 bytes, checksum: 5c9049f2869aabb927ddb314196c3d6d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-11T14:09:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fabio Broggi.pdf: 313666 bytes, checksum: 5c9049f2869aabb927ddb314196c3d6d (MD5) Previous issue date: 2004-03-26 / In order to study the influence of soil mineralogy on phosphate adsorption, samples from subsurface of five soils received doses of soluble sources of phosphorus. Such doses were defined recording to maximum phosphate adsorption capacity (MPAC) and corresponded to 0; 0.2; 0.4; 0.8 and 1.0 levels. After addition, soils samples were incubated for differents periods (90, 60, 30, 15 and 0,5 day) aiming to reach the P adsorption equilibrium at the same day. Mehlich-1, Mehlich-3, Bray-1 and CaCl2 0,01 mol L-1 extractants were used to recover P from incubated soil samples. A block design experiment, factorial scheme, was utilized (2 soils, 5 doses and 5 periods of incubation). The soil characteristics that best estimed both the phosphorus capacity (PC) and the recovery of applied phosphorus were remaining P (rem-P) and MPAC. Soils with highest MPAC and PC, and lowest rem-P, presented higher reversibility of non-labile P (residual P) in lesser period of incubation. The 60 mg L-1 P concentration, employed in the rem-P characterization, does not seem adequate for proper P adsorption characterization of higly weathering soils. / Amostras subsuperficiais de cinco solos receberam doses de P aplicadas a partir de fontes solúveis, em função de suas capacidades máximas de adsorção de fósforo (CMAP), correspondentes aos níveis: 0; 0,2; 0,4; 0,8; 1,0. As amostras foram incubadas por 90, 60, 30, 15 e 0,5 dia. Os períodos de incubação foram iniciados em diferentes épocas de modo a se ter, num mesmo e último dia, os diferentes períodos de equilíbrio solo-P satisfeitos, quando retirou -se amostras para a determinação do P recuperado pelos extratores Mehlich-1, Mehlich-3, Bray-1 e CaCl2. 0,01 mol L-1. O experimento consistiu de um fatorial 5 x 5 x 5 (cinco solos, cinco doses e cinco tempos de incubação), distribuídos em blocos ao acaso, com três repetições. As características dos solos que melhor refletiram o fator capacidade de P (FCP) e a taxa de recuperação do P aplicado foram o P remanescente (P rem) e a CMAP. Os solos com maior CMAP, FCP e menor P rem, apresentaram um aumento crescente de P residual em um menor espaço de tempo . A concentração de 60 mg L-1 de P, empregada na caracterização do P rem, parece insuficiente para uma adequada caracterização de solos altamente intemperizados no que diz respeito ao seu potencial de adsorção.

Submitted by Mario BC (mario@bc.ufrpe.br) on 2017-05-22T14:44:54Z No. of bitstreams: 1 Rayana Pires Marques.pdf: 994888 bytes, checksum: ff1ae642f042764ec86ce76d13d68446 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-22T14:44:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rayana Pires Marques.pdf: 994888 bytes, checksum: ff1ae642f042764ec86ce76d13d68446 (MD5) Previous issue date: 2014-02-26 / The study of available fractions of phosphorus deserves attention in fertility management of salt affected soils in semiarid region, since this element is often found in adequate levels, but not always in its available form. Thus, the aim of this work was to evaluate the most efficient extractants available-P, identify the predominant fractions of p in these soils and productivity of forage sorghum grown in salt affected soils by phosphate fertilization. The experiments were conducted in semi-arid region of Pernambuco, in pots and field conditions. The trials were conducted in randomized complete block design (RBD), where the variety of sorghum Sudan was subjected to five levels of phosphorus (0, 30, 60, 90 and 120 kg ha-1 P2O5) with four replicates. In the vessel experiments a 5x4 factorial scheme was used, corresponding to the five levels of phosphorus and 4 Cambisols (inceptisols) collected in different areas of the municipality of Serra Talhada – PE. Chemical and physical characterization of these soils to depth of 0-20 cm was performed. The collection of sorghum was conducted from booting culture, this time the shoot was kiln dried, weighed and crushed to quantify the content of P, also according to Embrapa methods. The P- availability in the soils was determined by the following extractants: Mehlich-1 (0,05M HCl + 0,0125M H2SO4), Olsen (0,5 M NaHCO3), Chang & Jackson (0,1 M NaOH + 1M NaCl), Saunder (0,1M NaOH), Soltanpour (1M NH4HCO3 + 0,005M DTPA), and “Pox” (0,175 M amônio oxalate + 0,1M Oxalic Acid). Chemical fractionation of P was also performed according to Olsen & Sommers (1982). The variables were subjected to analysis of variance and adjusted, when possible, to regression models for P reclaimed by the extractants or the plant as a function of P rates applied. Correlations between different P fractions and extractants, as well as between fractions and soil characteristics were also carried out. The acid extractants were those who managed to extract higher levels of P, but neutral and moderately alkaline extractants (Olsen and Soltampour) yielded P levels closest to those recovered by the plants. According the fractionation, that soils presented higher levels of P in the non-labile compartment, followed by less labile and labile. In the field and in pots (soil 1), the predominant fraction is the HCl-P, as in soils 2 and 3, the fractions of residual P appears in greater percentages and in soil 4 the predominant fraction is CBD-P. There is evidence for the participation of less labile fractions in P supply for sorghum in field and soil 1, according to the correlation of P uptake by plants with these fractions. The sorghum productivity was about 2.5 Mg ha-1 dry weight, lower than the mean expected for the culture. Such behavior also occurred with the biometric variables. / O estudo das frações disponíveis do fósforo merece atenção no manejo da fertilidade de solos afetados por sais no semiárido, uma vez que esse elemento muitas vezes é encontrado em teores adequados, porém nem sempre na sua forma disponível. Assim, objetivo do trabalho foi avaliar os extratores mais eficientes do P-disponível, identificar as frações de P predominantes nesses solos e a produtividade do sorgo forrageiro cultivado em solos afetados por sais mediante a adubação fosfatada. Os experimentos foram conduzidos no semiárido pernambucano, em condições de vasos e campo. Os ensaios foram montados em blocos completos casualizados (DBC), onde o Sorgo da variedade Sudão foi submetido a cinco doses de fósforo (0, 30, 60, 90 e 120 kg ha-1 de P2O5), com quatro repetições. Nos vasos o experimento foi montado em esquema fatorial 5x4, correspondendo as cinco doses de fósforo e 4 Cambissolos coletados em diferentes áreas do município de Serra Talhada – PE. Foi realizada a caracterização química e física desses solos para a profundida de 0-20 cm. A coleta do sorgo foi realizada no período de emborrachamento da cultura, nesta ocasião a parte aérea foi seca em estufa, pesada e triturada para a quantificação do teor de P, também conforme métodos da Embrapa. O P-disponível no solo foi determinado pelos seguintes extratores: Mehlich-1 (0,05M HCl+ 0,0125M H2SO4), Olsen (0,5 M NaHCO3), Chang & Jackson (0,1 M NaOH+ 1 M NaCl), , Saunder (0,1 M NaOH), Soltanpour (1M NH4HCO3+ 0,005M DTPA), e “Pox” (0,175 M oxalato de amônio +0,1 M ácido oxálico). Foi realizado ainda o fracionamento químico do P segundo Olsen & Sommers (1982). As variáveis estudadas foram submetidas à análise de variância e ajustadas, quando possível, modelos de regressão para o P-recuperado pelos extratores ou pela planta em função das doses de P aplicadas. Foram realizadas ainda, correlações entre diferentes frações de P e extratores, bem como entre frações e as características dos solos. Os extratores ácidos foram os que conseguiram extrair maiores teores de P, porém foram os extratores neutro e moderadamente alcalino (Olsen e Soltampour) que mostraram teores de P disponível mais próximo do recuperado pela planta. Os resultados do fracionamento mostraram que os solos apresentaram maiores teores de P no compartimento não-lábil, seguido pelas frações pouco lábeis e lábeis. Em campo, e em vasos (solo 1), a fração predominante é a HCl-P, já nos solos 2 e 3, as frações de P residual é que aparecem em maiores porcentagens e no solo 4 a fração predominante foi CBD-P. Há evidências de participação das frações consideradas menos lábeis no suprimento de P para o sorgo, no campo e solo 1, em função da correlação do P absorvido pela planta com essas frações. A produtividade ficou em torno de 2,5 Mg ha-1 de massa seca, abaixo da média esperada pela cultura, comportamento que também ocorreu com as variáveis biométricas.

Memoria para optar al título de Químico / Autor no autoriza el acceso a texto completo de su documento hasta diciembre de 2015 / Se estudia la síntesis y el comportamiento térmico de sales de trifenilfosfonio di sustituidas en el C α, con estructuras Ph3P+-CH(CO2R)-CO2R’ Xdonde R= -CH3, y R’ = -CH2-CH3: 4 ; R= -CH2-CH3 y R’= -C(CH3)3 : 5 ; R= - C(CH3)3 y R’ = -CH3: 6 ; R= -CH3 y R’ = -CH3: 7 ; R= -CH2-CH3 y R’= -CH2-CH3: 8 ; y de sales Ph3P+-CH(CO2R’’)-CH2-CO2R’’’ X- donde R’’ = -CH2-CH3 y R’’’ = -CH2- CH3: 11 ; R’’= -C(CH3)3 y R’’’= -CH3: 12 y X- corresponde a Br-. Las sales de fosfonio estudiadas se han obtenido a partir de los correspondientes Iluros .Estos Iluros disustituidos, reaccionan con ácido bromhídrico generado “in situ” en la reacción térmica, por medio del uso de bromohidrato de trifenilfosfina, para formar las correspondientes sales de fosfonio. La descomposición térmica de estas sales de fosfonio, a través de descarboxilaciones, da lugar a la formación de nuevas sales de fosfonio más estables. Se observa que el grupo alcoxicarbonilo más voluminoso es el preferentemente descompuesto, formando así alquenos más sustituidos. Para R≠R’ en la serie estudiada, la termólisis puede generar las sales Ph3P+- CH2-CO2R X- , Ph3P+-CH2-CO2R’ X, Ph3P-CH3 X- y oxido de trifenilfosfina, Ph3P=O Para R=R’ en la serie estudiada, la termólisis genera solo la sal Ph3P+-CH2-CO2R X- como único producto pesquisable. La descomposición térmica de las sales de fosfonio 11 y 12 fue llevada a cabo para mostrar que las sales de fosfonio disustituidas ofrecen un comportamiento general provocando una α-descarboxilación. En esta forma, invariablemente el producto obtenido es Ph3P+-CH2-CH2-CO2R’’XPor otra parte se analiza la descomposición térmica de Iluros de fosforo, Ph3P=CH-CO2Et, frente a 2-haloacetatos de alquilo, X-CH2-CO2R2, actuando estos últimos como precursores de carbenos a través de α-eliminaciones .Para generar así la sal de fosfonio Ph3P+-CH2-CO2CH2CH3X- , la descomposición térmica de esta sal transcurre por interacción del haluro sobre el grupo alquilo , actuando como base , dando lugar a una descarboxilación con pérdida de CO2 y generando un iluro reactivo ,Ph3P=CH2, este iluro puede reaccionar como base o nucleófilo. Como base, reacciona con HX para generar la sal Ph3P+-CH3 X-. Actuando como nucleófilo puede reaccionar con 2-haloacetatos de alquilo, produciendo una nueva sal de fosfonio Ph3P+-CH2-CH2-CO2R2 X-. Se estudian los factores que afectan a la reacción, tales como, temperatura, naturaleza del solvente y estequiometria. La descomposición térmica con relación molar iluro : halo acetato de alquilo 1:1 produce las sales Ph3P+-CH2-CO2CH2CH3X- y Ph3P-CH3 X- como producto principal. Por otra parte se analiza que un exceso del 2 haloacetato de alquilo (relación molar 1 : 2 = iluro : 2-haloacetato de alquilo )favorece la formación de nueva sal de fosfonio Ph3P+- CH2-CH2-CO2R2 X-. Para la serie estudiada un cambio en la temperatura da cuenta de la formación de sales a diferentes temperaturas. El calentamiento de la reacción en solventes inertes (PhH) solo lleva a la formación de Ph3P+-CH2- CO2CH2CH3X como único producto pesquisable . Con los resultados obtenidos en este estudio se complementa en forma importante los resultados obtenidos con anterioridad y se reconoce un comportamiento general para las sales de fosfonio mono y disustituidas / Thermal decomposition of disubstituted triphenylphosphonium salts in the α C, with structure Ph3P+-CH(CO2R)-CO2R’ X- , were studied where R= -CH3, y R’ = -CH2-CH3: 4 ; R= -CH2-CH3 y R’= -C(CH3)3 : 5 ; R= -C(CH3)3 y R’ = -CH3: 6 ; R= -CH3 y R’ = -CH3: 7 ; R= -CH2-CH3 y R’= -CH2-CH3: 8 ; and of salts Ph3P+-CH(CO2R’’)-CH2-CO2R’’’ X- where R’’ = -CH2-CH3 y R’’’ = -CH2-CH3: 11a ; R’’= -C(CH3)3 y R’’’= -CH3: 12a and X- corresponds to Br-. The phosphonium salts studied, were obtained from the corresponding Ylides. These disubstituted Ylides react with hydrogen bromide,generated “in situ” in the reaction, by use of triphenylphosphine hydrobromide, to generate the corresponding phosphonium salts. Thermal decomposition of these phosphonium salts, by decarboxylation lead to new more stable phosphonium salts. It’s observed that the bulky group alkoxycarbonyl decompose preferably , thereby forming the more susbstituted alkene. For R=R’ in the studied series , thermolysis gerenates salts Ph3P+-CH2- CO2R X- , Ph3P+-CH2-CO2R’ X, Ph3P-CH3 X- and triphenylphoshine oxide , Ph3P=O. In the studied series for R=R’, thermolysis generates only the salt Ph3P+- CH2-CO2R X- as a single identified product. Thermal descomposition of phosphonium salts 11 and 12 was carried out to show that the disubstituted phosphonium salts offer a general thermal behavior leading to α-descarboxylation . In this manner invariably the main product obtained is Ph3P+-CH2-CH2-CO2R’’X. On the other hand the thermal decomposition of Phosphorus Ylide, Ph3P=CH-CO2Et with alkyl 2- haloacetate, X-CH2-CO2R2, is analyzed, these latter acting as carbene precursor through a α-eliminations . To generate the phosphonium salt Ph3P+-CH2-CO2CH2CH3X-, Thermal decomposition of this salt occurred by interaction of halide on the alkyl group, acting as a base, resulting in descarboxilation with loss of CO2 and generating a reactive ylide,Ph3P=CH2,this ylide can act as base or as a nucleophile. As a base , it reacted with HX to generate the phosphonium salt Ph3P+-CH3 X-.Acting as a nucleophile can react with alkyl 2- haloacetate, producing a new phosphonium salt Ph3P+-CH2-CH2- CO2R2 XFactors affecting the reaction were studied , such as temperature, nature of solvent and stoichiometry. Thermal decomposition with molar ratio 1:1 ,ylide :alkyl 2-haloacetate, gererate the salts Ph3P+-CH2-CO2CH2CH3X- and Ph3P-CH3 X- as main products. On the other hand an excess of alkyl 2-haloacetate (molar ratio 1:2 , ylide: alyl 2-haloacetate) promotes the formation of the new phosphonium salt Ph3P+-CH2-CH2-CO2R2 X-.For the studied series a change in the temperature realizes the generation of salts at different temperatures. Heating the reaction under inert solvents (PhH) only leads to the generation of Ph3P+-CH2- CO2CH2CH3X- as a single identified product. In this study the results are given as an important complement to those previously obtained, where a general behavior for mono and disubstitutes salts is recognized

Determina los factores de riesgo asociados a hipofosfatemia en pacientes pediátricos críticos. Realiza un estudio tipo observacional, analítico, transversal con un muestreo prospectivo con un diseño de casos (cursen con hipofosfatemia) y controles (no presentan hipofosfatemia). Utiliza una muestra compuesta por dos grupos cada uno de 150 pacientes hospitalizados en el servicio de UCI pediatría en el INSN (Ene-Dic 2013). Las variables se consideraran asociadas significativamente con la hipofosfatemia por el análisis bivariado (p <0.05), incluye análisis multivariado en un modelo de regresión logística. Encuentra que la desnutrición es un factor de riesgo independiente para la hipofosfatemia (p=0,000) con un riesgo de 6,814; seguido del ayuno (p=0,000) con un riesgo de 6,572; uso de dopamina (p=0,014) con un riesgo de 3,258; uso de β2 agonista (p=0,027) con un riesgo de 3,027; uso de corticoide (p=0,025) con un riesgo de 2,656 y sepsis (p=0,035) con un riesgo de 2,456. No se halla asociación significativa con la hipofosfatemia, el uso de omeprazol (p=0,152); insuficiencia respiratoria (p=0,330) y el uso de furosemida (p=0,427). Concluye que la hipofosfatemia está asociada a la desnutrición, al ayuno, al uso de dopamina, β2 agonista, corticoide y sepsis.

O fósforo (P) é um dos elementos mais críticos para a produção agrícola, pois apesar de ser requerido em quantidades significativas para o adequado desenvolvimento das culturas, sua disponibilidade é limitada devido a sua relativa escassez edáfica, elevada retenção por parte da matriz do solo, falta de reposição natural e à progressiva escassez das fontes naturais. A utilização de cultivares tolerantes é uma alternativa para redução do custo de produção, diminuição da contaminação do ambiente e maximização da produtividade das culturas. A diferenciação de genótipos quanto à sua tolerância à deficiência de Pi permitirá investigar os mecanismos atuantes neste processo adaptativo de tolerância, permitindo no futuro a identificação dos genes envolvidos nestes processos e sua manipulação. O objetivo deste trabalho foi diferenciar em solução hidropônica cultivares de trigo contrastantes quanto à tolerância à deficiência de P. Foram realizados três estudos. No primeiro, avaliou-se o efeito da retirada do endosperma na resposta de plântulas de trigo à limitação de P. No segundo estudo foram avaliadas características de plântulas submetidas a diferentes doses de P, dos cultivares de trigo Anahuac, sensível, e Toropi, tolerante quanto à tolerância à deficiência de P em solo. No terceiro estudo, repetiu-se a avaliação de plântulas a doses de P também em seis linhagens recombinantes, selecionadas com base nos seus comportamentos em solo. O endosperma da semente de trigo possui reservas de fósforo que impedem a observação de diferenças morfofisiológicas em resposta à limitação deste no ambiente, em estádios iniciais de desenvolvimento. Com a remoção do endosperma da semente é possível diferenciar genótipos de trigo quanto à tolerância à deficiência de fósforo em solução nutritiva, aos dez dias após a germinação. A diferenciação de genótipos de trigo quanto à tolerância à deficiência de fósforo em solução nutritiva é possível de ser realizada através do cálculo da razão entre a concentração de fosfato livre na parte aérea obtidos nas doses de 10 e 1000 μM de P, sendo que para os genótipos tolerantes esta razão fica próxima a um e nos genótipos sensíveis próxima a 0,5. A quantidade de fosfato livre na parte aérea ou total na plântula também podem ser utilizadas. O cultivar Toropi e os genótipos NYW 865-016, NYW 865-081 e NYW 865-086 são mais tolerantes à deficiência de fósforo em solução nutritiva quando comparados ao cultivar Anahuac e os genótipos NYW 865-034 e NYW 865-073. / Phosphorus (P) is one of the most critical elements for the agricultural production. Besides the high P requirement for adequate crop growth and development, its availability to plants is limited due to its relative soil starvation, high retention by soil matrix, lack of natural reposition, and gradual scarcity of the natural sources. Use of tolerant cultivars is an alternative in reducing production costs, environmental contamination and increasing crop yield. The differentiation between P deficiency tolerant and sensitive genotypes is required for further mechanism investigation, which might allow gene discovery and trait manipulation. This work aimed to differentiate, in hydroponic solution, wheat genotypes with contrasting Pi deficiency tolerance. Three studies were carried out. In the first one, the effect of endosperm removal on wheat seedling Pi response was evaluated. In the second study, two wheat cultivars contrasting in the response to P starvation in the field, Anahuac (sensitive) and Toropi (tolerant) were evaluated at different P availability conditions. In the third study, six recombinant inbred lines selected based on their field performance were evaluated in hydroponics. The wheat endosperm contains enough P to mask the seedling P response. The endosperm removal allows differentiation of P tolerance in10 days-old seedlings. The ratios between shoot free Pi concentration at 10 and 1000 μM Pi doses can identify the tolerant genotypes. Tolerant genotypes have a ratio around one and sensitive ones have around 0.5 ratio. The total amount of free phosphate in the shoot or in the whole plant can also be used. Toropi and the inbred lines NYW 865-016, NYW 865-081 and NYW 865-086 are more tolerant than Anahuac and the inbred lines NYW 865-034 e NYW 865-073.