Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In this work the synthesis and structural analysis of new copper(I) phenylchalcogenolate clusters will be presented. The reaction between sodium phenylchalcogenolate and copper(I) chloride generates a basic building block [Cu(EPh)]∞ (E= Se, Te) which reacts with N-donor bidentate ligands (bpy = 2,2 -bipyridine and phen = 1,10-phenantroline) to generate new compounds. Methodologies known in the literature include one-pot reaction of silyl-phenylchalcogenolates sources (PhESiMe3) with copper(I) salts and ancilliary phosphine ligands, as main route for synthesis of the clusters. This work will present how the formation of copper(I) phenylchalcogenolate in situ reveal itself as an alternate method for the synthesis of target compounds. Satisfactory results were obtained for [Cu6(bpy)2(μ-SePh)2(μ3-SePh)4]∙(THF) (1), {[Cu2(bpy)2(μ3-SePh)][CuCl2]}2 (2), {[Cu4(phen)3(μ-SePh)(μ3-SePh)(μ-Cl)][CuCl2]}2(PhSe)2 (3), [Cu3(bpy)3(μ4-TePh)3(CuCl)2] (4) and [Cu3(phen)3(μ3-TePh)3(CuCl)] (5). Structural analysis in solid state for these clusters were performed by X-ray diffraction. All the compounds obtained were additionally characterized by infrared spectroscopy and elemental analysis. / Neste trabalho será apresentada a síntese e análise estrutural de novos clusters derivados de fenilcalcogenolato de cobre(I). A reação da espécie fenilcalcogenolato de sódio com cloreto de cobre(I) gera um bloco de montagem básico [Cu(EPh)]∞ (E= Se, Te) que ao reagir com ligantes nitrogenados bidentados (bpy = 2,2 -bipiridina e phen= 1,10-fenantrolina) originam novos clusters. Metodologias apresentadas na literatura envolvem a reação one-pot de derivados de silil-fenilcalcogenolatos (PhESiMe3), sais de cobre(I) e ligantes fosfina auxiliares, como rota principal para obtenção de clusters. Nesse trabalho será apresentado como a formação prévia de fenilcalcogenolato de cobre(I) in situ revela-se uma fonte alternativa viável para a síntese dos compostos-alvo. Resultados satisfatórios foram obtidos para [Cu6(bpy)2(μ-SePh)2(μ3-SePh)4]∙(THF) (1), {[Cu2(bpy)2(μ3-SePh)][CuCl2]}2 (2), {[Cu4(phen)3(μ-SePh)(μ3-SePh)(μ-Cl)][CuCl2]}2(PhSe)2 (3), [Cu3(bpy)3(μ4-TePh)3(CuCl)2] (4) e [Cu3(phen)3(μ3-TePh)3(CuCl)] (5). Efetuou-se o estudo estrutural desses compostos no estado sólido, utilizando como análise principal a difração de raios-X em monocristal. Os compostos obtidos foram caracterizados por espectroscopia no infravermelho e análise elementar.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work deals with the synthesis and structural analysis of binary and ternary clusters derivatives from mercury bis(phenylselenolate) - Hg(SePh)2. The reaction of Hg(SePh)2 with Mg(II), Fe(II), Co(II) and Ni(II) metal salts led to the formation of a series of binary clusters [M(DPPMO2)3][Hg4X4(SePh)6]·4DMF·H2O and [M(DMF)6][Hg8SeX4(SePh)12]. The reaction of Hg(SePh)2 with Cu(I) phosphine complexes led to the formation of a series of ternary clusters [HgCu2X2(SePh)2(PPh3)4] and [Hg6Cu4(SePh)16]. When Hg(SePh)2 was reacted with Co(II) and Ni(II) thiocyanide complexes, the heterometallic coordination polymers [M(DMF)2(NCS)4(HgSePh)2]n were obtained. Furthermore, the formation of a by-product [Hg3(SePh)5(O2SePh)]n was observed. It is formed by the oxidation of the phenylselenolate ligand. A structural study in the solid state of these compounds was carried out using single crystal X-ray diffraction. Other analytical methodologies such as powder X-ray diffraction, elemental analysis and infrared spectroscopy were also used for the characterization of the compounds. The band gap in the solid state was measured for the obtained clusters compounds through ultraviolet-visible spectroscopy. / Este manuscrito apresenta o estudo relacionado à síntese e análise estrutural de clusters binários e ternários derivados de bis(fenilselenolato) de mercúrio - Hg(SePh)2. A reação de Hg(SePh)2 com sais de metais como Mg(II), Fe(II), Co(II) e Ni(II) levou à formação de uma série de clusters binários [M(DPPMO2)3][Hg4X4(SePh)6]·4DMF·H2O e [M(DMF)6][Hg8SeX4(SePh)12]. A reação de Hg(SePh)2 com fosfino-complexos derivados de Cu(I) levou à formação de uma série de clusters ternários [HgCu2X2(SePh)2(PPh3)4] e [Hg6Cu4(SePh)16]. Quando Hg(SePh)2 foi reagido com tiociano-complexos dos metais de transição Co(II) e Ni(II), foram obtidos os polímeros de coordenação heterometálicos [M(DMF)2(NCS)4(HgSePh)2]n. Observou-se também, ao longo das reações desenvolvidas neste trabalho, a formação do produto secundário [Hg3(SePh)5(O2SePh)]n, originado da oxidação do ligante fenilselenolato. Efetuou-se um estudo estrutural desses compostos no estado sólido, utilizando como ferramenta principal a difração de raios X em monocristal. Outras metodologias de análise como difração de raios X em pó, análise elementar e espectroscopia no infravermelho também foram utilizadas para a caracterização dos compostos. Os clusters obtidos neste trabalho tiveram ainda seu band gap no estado sólido determinado através de espectroscopia no ultravioleta-visível.