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Nachweis von Methadon und Diphenhydramin in den Entwicklungsstadien der aasbesiedelnden Käferarten Thanatophilus sinuatus (Fabricius, 1775) und Dermestes ater (De Geer, 1774)

Schwarz, Marcus 07 March 2024 (has links)
In der Promotionsarbeit werden die aasbesiedelnden Käferarten Thanatophilus sinuatus (Fabricius, 1775), Trivialname Gerippter Totenfreund und Dermestes ater (De Geer, 1774), Trivialname Schwarzer Speckkäfer, auf die Möglichkeit hin untersucht, nach langen Leichenliegezeiten die Medikamente Methadon und Diphenhydramin nachzuweisen. Dazu wurden verschiedene Stadien der Käfer mittels LC-MS untersucht. Als Extraktionsmethode kam unter anderem die QuEChERS-Methode zum Einsatz. Es zeigte sich, dass in allen Stadien ein Nachweis möglich ist. Zudem gibt es starke Hinweise auf eine käfereigene Metabolisierung der Stoffe.:I. Inhaltsverzeichnis I II. Abkürzungsverzeichnis IV III. Tabellenverzeichnis VI IV. Diagrammverzeichnis VII 1. Aufgabenstellung 1 2. Einführung 3 3. Methodischer Teil 5 3.1. Grundannahme 5 3.2. Stand der Forschung 5 3.3. Auswahl der Käferarten 7 3.3.1. Thanatophilus sinuatus – Der gerippte Totenfreund 8 3.3.2. Dermestes ater – Der schwarze Speckkäfer 9 3.3.3. Vorbereitung der Käfer 9 3.4. Auswahl der Noxen 11 3.4.1. Diphenhydramin 11 3.4.2. Methadon 12 3.5. Versuchsaufbau und Ablauf 13 3.5.1. Probenmaterial 13 3.5.2. Zeitlicher Versuchsablauf 14 3.5.3. Geräte und Material 16 3.5.4. Software 16 3.6. Toxikologische Analytik 17 3.6.1. Externe Kalibrierung und Bestimmung der LOD’s und LOQ’s 17 3.6.2. Extraktion 18 3.6.3. Problemstellung der Mitextraktion von Lipiden 19 3.6.4. Verbesserung der Aufarbeitung durch Probenvorbereitung mittels QuEChERS 19 3.6.5. UPLC-TOF-MS 20 II 4. Ergebnisse 22 4.1. Methodenentwicklung 22 4.1.1. Angewandte Methodik im Hauptversuch 22 4.1.2. Optimierung der Methodik und Erweiterung mit QuEChERS 22 4.1.3. Identifizierung von Methadon und seiner Metabolite 24 4.1.4. Identifizierung von Diphenhydramin und seiner Metabolite 25 4.1.5. Forensische Durchführbarkeit 25 4.2. Ergebnisse der Auswertung 26 4.2.1. Entwicklung von Thanatophilus sinuatus in einer Methadonprobe 26 4.2.2. Entwicklung von Thantophilus sinuatus in einer Diphenhydraminprobe 27 4.2.3. Vergleich der Methadon-, Diphenhydramin- und Kontrollproben bei Thanatophilus sinuatus 28 4.2.4. Festgestellte Probleme in den Thanatophilus sinuatus Zuchten 29 4.2.5. Entwicklung von Dermestes ater in einer Methadonprobe 29 4.2.6. Entwicklung von Dermestes ater in einer Diphenhydraminprobe 30 4.2.7. Probleme und Vorteile der Dermestes ater Zuchten 31 4.2.8. Nachweis von Methadon und seinen Metaboliten in der Thanatophilus sinuatus Zucht 31 4.2.9. Nachweis von Diphenhydramin und seinen Metaboliten in der Thanatophilus sinuatus Zucht 34 4.2.10. Nachweis von Methadon und seinen Metaboliten in der Dermestes ater Zucht 35 4.2.11. Nachweis von Diphenhydramin und seinen Metaboliten in der Dermestes ater Zucht 38 4.2.12. Messung und Quantifizierung mittels optimierter QuEChERS-Extraktion bei Dermestes ater 41 5. Diskussion 43 5.1. Methodendiskussion 43 5.2. Ergebnisdiskussion 45 5.2.1. Ergebnisse von Thanatophilus sinuatus 45 5.2.2. Probleme mit Thanatophilus sinuatus im Vergleich zu Dermestes ater 46 5.2.3. Ergebnisse von Dermestes ater 47 5.2.4. Metabolite bei Diphenhydramin 49 5.2.5. Die Bedeutung von QuEChERS für die forensische Entomotoxikologie 50 5.3. Kritische Betrachtung der forensischen Entomotoxikologie 50 III 6. Zusammenfassung & Ausblick 53 7. Literaturverzeichnis 56 8. Danksagung 69 9. Lebenslauf 70 10. Ehrenwörtliche Erklärung 74

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