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Estudo das condições experimentais para o homo e hetero-acoplamento de 2-bromopiridinas utilizando um sistema eletroquímico

Florêncio, Tupolevck January 2004 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:01Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9269_1.pdf: 950140 bytes, checksum: 00ee09494d32238ea97fcbdef83111fd (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / Foram investigadas as influências do eletrólito de suporte e do ânodo de sacrifício nas reações de homo-acoplamento de 2-bromopiridinas metil substituídas e da 2-bromo piridina. O NiBr2 foi usado como catalisador, DMF como solvente, Zn ou ferro como ânodo de sacrifício, sais de alquilamônio e iodeto de sódio como eletrólitos de suporte, em célula não-dividida e a temperatura ambiente. Para isto foi realizado o acompanhamento das reações com diversas condições experimentais. Nas reações em que utilizou-se ânodo zinco, foi observado uma etapa de transmetalação redutiva que leva à formação de intermediários organozinco, que por sua vez, são lentamente consumidos através da reação de transmetalação com o próprio complexo de níquel, presente na solução, seguido de uma posterior reação de disproporcionamento do intermediário de Ni, que dá continuidade ao processo de homo-acoplamento. O processo de transmetalação do organozinco é dificultado pela presença de sais de alquilamônio em altas concentrações, o que não ocorre quando se utiliza iodeto de sódio, sendo este último mais eficiente no homoacoplamento. Melhores resultados foram obtidos quando o ferro foi usado como ânodo de sacrifício, corroborando resultados da literatura. O método eletrorredutivo catalisado por complexo de níquel foi aplicado no hetero-acoplamento de halo-piridinas. A presença do bromo em ambos os reagentes melhoraram os rendimentos da reação de forma considerável, foi constatado ainda que a concentração do catalisador não afeta de forma significativa o rendimento, nem a adição lenta de um dos reagentes durante a reação, como sugerido para algumas reações de hetero-acoplamento eletrorredutivo de haletos de arila. Os melhores resultados obtidos, foram muito próximos do resultado estatístico (50% de produto assimétrico

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