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Estudo químico de carboidratos isolados do micélio do cogumelo medicinal Grifola frondosa (“Maitake”) / Chemical study of carbohydrates isolated from the mycelium of the medicinal mushroom Grifola frondosa ("Maitake")Silva, Estefânia Viano da 26 June 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-06-26 / The mushrooms have been used as food and medicine for thousands of years. Among
them, Grifola frondosa (“Maitake”) may be on the most versatile and promising
medicinal mushrooms for use as a dietary supplement. Besides the high nutritional
value, they are a good source of compounds such as carbohydrates that can act as
biological response modifiers. In this work, β-D-glucans (PSF2-GfM and MRSF2K-GfM
fractions) and heteropolysaccharides unusual in the literature (MEPF3CW-GfM and
PF2K-GfM fractions) were isolated from the mycelium, grown in solid culture, of the G.
frondosa, by successive aqueous and alkaline extractions, followed by fractionation
through freeze-thawing, precipitation of soluble material with a Fehling solution, and
dialysis using a membrane with an exclusion limit of 1000 kDa. The chemical structures
were established based on monossacharide composition, periodate oxidation,
methylation analysis, HPSEC-MALLS and NMR studies. The branched β-D-glucans
(GLC-GfM) found were similar to those previously described for the fungus, which
contains a (13)- linked β-Glcp main-chain, substituted at O-6 by single-unit -Glcp
side-chains, on the average of one to every third residues of the backbone, but with
different molar masses and water solubility. In adittion, novel heteropolymers were
obtained. One was a fucomannogalactan (FMG-GfM), with a molar mass of 175 x 103
g mol-1, was shown to have a main chain of (1→6)-linked α-D-Galp and 3-O-Me-α-DGalp,
both of which are partially substituted at O-2, principally, by 3-O-α-D-Manp-α-LFucp
groups. The other was a fucoxylomannan (FXM-GfM) (Mw 202 x 103 g.mol-1),
which consisted of backbone of (13)-linked α-D-Manp units, totally substituted at O-4
mainly by 4-O-α-L-Fucp-β-D-Xylp disaccharide. Thus, the polymers obtained from
Grifola frondosa may could be good candidates for evaluation of its biological effect,
considering the results obtained for others similar mushrooms polysaccharides. / Os cogumelos têm sido usados como alimentos e remédios por milhares de anos. Entre
eles, o “Maitake” (Grifola frondosa) pode ser um dos cogumelos medicinais mais
versáteis e promissores para o uso como um suplemento dietético. Além do valor
nutricional elevado, eles são uma boa fonte de compostos, como os carboidratos, que
podem agir como modificadores de resposta biológica. Neste trabalho, foram isolados
do micélio (cultivado em meio sólido) de G. frondosa as β-D-glucanas (frações PSF2KGfM
e MRSF2K-GfM) e heteropolissacarídeos (frações MePF3CW-GfM e PF2K-GfM)
não comumente encontrados na literatura, por sucessivas extrações aquosas e alcalinas,
seguido por fracionamento através do processo de congelamento/degelo, precipitação
das frações solúveis em água com solução de Fehling e diálise em membranas com
limite de exclusão de 1000 kDa. A estrutura química foi determinada através das
análises de composição mossacarídica, oxidação com periodato de sódio, metilação,
HPSEC-MALLS e RMN. As β-D-glucanas (GLC) isoladas foram similares àquelas
previamente descritas para este fungo, as quais contém uma cadeia principal formada
por unidades de 3-O-β-D-Glcp, podendo ser substituídas em O-6 por terminais não
redutores de β-Glcp (1 ramificação a cada três unidades da cadeia principal),
distinguindo-as quanto à solubilidade em água e tamanho (massa molar). Além destas,
foram obtidos novos heteropolímeros. Um deles foi uma fucomanogalactana (FMGGfM),
com uma massa molar de 175 x 103 g mol-1, a qual possui um core constituído
por unidades de 6-O-α-D-Galp e 6-O-(3-O-Me-α-D-Galp), sendo ambas parcialmente
substituídas em O-2 por 3-O-α-D-Manp-α-L-Fucp. O outro heteropolissacarídeo isolado
consiste em uma fucoxilomanana (FXM-GfM) (Mw 202 x 103 g.mol-1) formada por
unidades de α-D-Manp unidas por ligações glicosídicas do tipo (13) as quais se
encontram ramificadas em O-4 principalmente pelo dissacarídeo 4-O-α-L-Fucp-β-DXylp.
Considerando os efeitos terapêuticos apresentados por moléculas similares
descritas para macrofungos, estes podem ser bons candidatos para avaliação do efeito
biológico.
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