Orientador : Roy Edward Bruns / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T15:31:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ramos_MozartNeves_D.pdf: 4799780 bytes, checksum: bef076853d9a3845920bc47a4c1f094a (MD5) Previous issue date: 1982 / Doutorado

Orientador: Eudes Borges de Araújo / Banca: Keizo Yukimitu / Banca: Alejandro Pedro Ayala / Resumo: A solução sólida (1-x) Pb (Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-xPT) é um ferroelétrico relaxor conhecido pelos altos valores de constante dielétrica e coeficientes piezelétricos. Devido a essas propriedades, o sistema PMN-xPT tem sido intensamente estudado nos últimos anos com potenciais aplicações em diferentes setores da tecnologia. O presente trabalho apresenta o estudo de transições de fases estruturais na solução sólida ferroelétrica 0,70Pb(Mn1/3Nb2/3)O3-0,30PbTiO3 (PMN-30PT) e 0,65Pb(Mn1/3Nb2/3)O3-0,35PbTiO3 (PMN-35PT). À temperatura ambiente, cerâmicas de PMN-xPT apresentam várias estruturas dependendo da quantidade de titanato de chumbo (PT): romboédrica (x<0,30) ou ainda monoclínica do tipo MB (0,27<x<0,30), monoclínica do tipo MC (0,30<x<0,35) e Tetragonal (x>0,34). A separação entre a fase romboédrica e a fase tetragonal é denominada de Contorno de Fase Morfotrópico (Morphotropic Phase Boundary-MPB) onde recentemente foi descoberta uma nova fase monoclínica, que pode estar relacionado com os altos valores piezelétricos desse sistema. Nos últimos anos, vários trabalhos foram publicados sobre o MPB, algumas novas características foram propostas por Noheda et al e Singh e Pandey utilizando técnicas de difratometria de pó com radiação síncrotron de alta resolução e medidas dielétricas... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The solid solution (1-x) Pb (Mg1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3 (PMN-xPT) is a relaxor ferroelectric known by the high values of dielectric constant and piezoelectric coefficients. Had to these properties, the PMN-xPT system has been intensely studied in recent years with potential applications in different sectors of the technology. The present work show the study of structural phases transitions in the ferroelectric solid solution 0,70Pb (Mn1/3Nb2/3)O3-0,35PbTiO3 (PMN-30PT) and 0,65Pb (Mn1/3Nb2/3) O3-0,35PbTiO3 (PMN-35PT). At room temperature, ceramic of PMN-PT presents some structures depending on the amount of titanate of lead (PT): romboédral (x<0,30), monoclinic of the type MB (0,27<x<0,30), monoclinic of type MC (0,30<x<0,35) and tetragonal (x>0,34). The separation between the romboédral phase and the tetragonal phase is called of (Morphotropic Phase Boundary-MPB) where recently was discovered a new monoclinic phase, that can be related with the high piezoelectric values of this system. In recent years, some works come being published on the MPB, some new characteristics had been proposals for Noheda et al and Singh and Pandey using powder x-ray diffractions with high resolution síncrotron radiation and dielectric measures in the neighborhoods of the MPB. With the use of the technique of infrared... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:39:54Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7543_1.pdf: 3966991 bytes, checksum: f5289dd0606adee8ac5d74b396510bd0 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / A termografia por infravermelho permite a realização de imagens térmicas da distribuição de temperatura superficial de objetos. Essas informações de temperatura podem ser usadas em análises qualitativas ou quantitativas. O objetivo principal deste trabalho é mostrar algumas áreas em que a aplicação da termografia é bem sucedida. São mostrados alguns exemplos onde as alterações na temperatura superficial de objetos podem ser usadas para a identificação de anomalias (seja em dispositivos, edificações, equipamentos ou no corpo humano). Esses exemplos incluem: a visualização de fenômenos térmicos básicos, a detecção de pontos quentes em instalações elétricas, um estudo preliminar sobre diagnóstico de doenças, a detecção de falhas em monumentos históricos e a detecção de perdas energéticas em equipamentos industriais. Também é resolvido, neste trabalho, um problema inverso de condução de calor a partir dos dados obtidos por termografia. O método divide-se em três partes: (a) experimental, que consiste no aquecimento em estufa de amostras em forma de placa de gesso e na gravação de imagens térmicas das placas durante o período de resfriamento; (b) simulação numérica, onde o modelo matemático das amostras é discretizado e o problema numérico é resolvido computacionalmente; (c) comparação entre resultados experimentais e numéricos. Para o caso apresentado é possível determinar tanto parâmetros termofísicos (condutividade térmica e capacidade térmica) do gesso quanto parâmetros termofísicos e geométricos (capacidade térmica, raio, altura, centro) de uma inclusão metálica. Foram obtidos resultados com boa precisão a partir de um experimento simples

Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia analítica baseada em cartas de controle multivariada associada ao infravermelho médio, para o controle e garantia da qualidade de blendas de biodiesel de sebo (20% e 30%) com biodiesel de soja. Foram construídas três cartas de controle utilizando o Sinal Analítico Líquido (NAS), uma correspondente ao analito (NAS) na amostra (neste caso o biodiesel de sebo), uma dos interferentes que corresponde ao outro constituinte na amostra (neste caso o biodiesel de soja) e uma dos resíduos corresponde que às variações não sistemáticas. Assim foi possível identificar a presença e os teores de biodiesel de sebo acima e abaixo dos pré-estabelecidos na blenda, através da carta NAS que indicou na maioria dos casos avaliados se o de teor de biodiesel de sebo na blenda estava de acordo com as amostras consideradas dentro do controle, em que o teor de biodiesel de sebo foi estipulado em 19-21% e 29,5-31% na blenda. De forma análoga a carta dos interferentes e a carta dos resíduos indicaram adulterações com óleo vegetal in natura e problemas remanescentes do processo de produção como: contaminação com metanol e baixo grau de conversão dos ésteres metílicos. Com base nos resultados alcançados esta metodologia analítica é promissora, pois em uma única análise verifica-se a qualidade do biodiesel de soja e suas blendas com biodiesel de sebo. Desta forma a metodologia proposta pode ser aplicada em análises rotineiras, somando-se as vantagens da espectroscopia no infravermelho, tais como rapidez na análise, utilização de baixa quantidade de amostra e por ser não destrutiva. / In this work was developed analytical methodology based on multivariate control charts associated with the mid-infrared for control and quality assurance of blends of biodiesel from beef tallow (20% and 30%) with soybean biodiesel. The charts have been built using Net Analyte Signal (NAS) generating three control charts: the NAS chart that corresponds to the analyte in the sample (in this case biodiesel tallow), the interference chart corresponds to the other constituent in the sample (in this case only soybean biodiesel) and the chart residues corresponds to nonsystematic variation. Thus it was possible to identify the presence and levels of biodiesel from tallow above and below the pre-established in the blend. Through the NAS chart indicated that in most cases evaluated if the biodiesel content of the blend of tallow was in agreement with the samples considered within the control, wherein the content of biodiesel tallow was set at 19-21% and 29,5-31% in blend. Similarly the chart of interfering and the chart of residues indicated adulteration with vegetable oil in natura and problems remaining the production process as contamination with methanol and low degree of conversion of the methyl esters. Based on the results achieved this analytical methodology is promising, because in a single analysis it is possible check the quality of soybean biodiesel and its blends with biodiesel from tallow. Thus the proposed methodology can be applied in routine analysis, in adding to the advantages of infrared spectroscopy, such as speed of analysis, low amount of sample utilization and nondestructive.

SILVA JÚNIOR, J. B. A. Estudo da degradação térmica da guta-percha (1,4-trans-polisopreno) e de cones de guta-percha utilizados em endodontia. 2007. 110 f. Tese (Doutorado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-13T18:20:26Z No. of bitstreams: 1 2007_tese_jbasjunior.pdf: 2213944 bytes, checksum: d1c8656b16da0dedaadafb02de645890 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-03-11T21:56:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_tese_jbasjunior.pdf: 2213944 bytes, checksum: d1c8656b16da0dedaadafb02de645890 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-11T21:56:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_tese_jbasjunior.pdf: 2213944 bytes, checksum: d1c8656b16da0dedaadafb02de645890 (MD5) Previous issue date: 2007 / Gutta-percha cones are the most widely used material for root canal filling. They are composed of gutta-percha rubber (trans 1,4-polyisoprene), ZnO, BaSO4 and wax or resins. Gel permeation chromatography (GPC), Infrared spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance (NMR), atomic absorption spectroscopy and thermogravimetric analysis were used in the characterization of purified gutta-percha polymer and in the study of the in vitro and in vivo aging. The in vitro thermal degradation of purified gutta-percha polymer was monitored by IR spectroscopy. The increase of bands due to hydroxyl (OH; 3430-3440 cm-1) and carbonyl groups (C=O; 1720-1730 cm-1) were detected, probably due to products of degradation such as alcohols, carboxylic acid, hydroperoxide, aldehyde, ketone, ether or ester. A decrease on the band at 840 cm-1 due to =C-H was also detected. The effect of some components of cones (ZnO, BaSO4 and wax) in the in vitro thermal oxidation of gutta-percha polymer was carried out by IR spectroscopy through the evolution of hydroxyl band, carbonyl band and the decrease of =C-H band, assumed as related to the cleavage of isoprene double bond. The induction time (ti) and the apparent rate constants during early step of degradation were determined. The ti values for gutta-percha polymer was smaller than the observed for natural rubber (cis-isomer). Addition of ZnO to the gutta-percha anticipated the beginning of film degradation, while the addition of BaSO4 delayed it. Wax addition did not change the nduction time. The in vivo aging process of gutta-percha cones was monitored by GPC after the extraction of remaining cones during the retreatment followed by the polymer isolation. The molar mass of polyisoprene decreased with time, but in a slow rate. In tooth with caries and periodontal fection, the decrease in molar mass was higher than in healthy root canal. IR analysis of the in vivo aged gutta-percha showed the production of carbonyl and hydroxyl groups indicating that the process is oxidative. 1H-NMR analysis confirmed the formation of hydroperoxide during in vivo aging. It was also observed that the ZnO content in the cones decreases with increasing of aging time, due the contact with tissue fluids. Experiment with non aged cones in contact with artificial saliva and water also showed the decrease of cone mass with time due to the release of ZnO. Eight brands of gutta-percha cones available in Brazil were also characterized. The average composition was similar to other brands investigated. Differential scanning calorimetric study showed that gutta-percha polymer possess two crystalline phases (a and b). The changes in crystalline phase occur during thermal heating. / Cones de guta-percha são os materiais mais utilizados para obturação de canais em endodontia. Eles são compostos de borracha de guta-percha (trans 1,4-poliisopreno), ZnO, BaSO4 e graxas ou resinas. Cromatografia de permeação em gel (GPC), espectroscopia na região de infravermelho (IV), ressonância magnética nuclear (RMN), espectroscopia de absorção atômica e análise termogravimétrica foram usadas na caracterização do polímero purificado e no estudo do envelhecimento in vitro e in vivo da guta-percha. A degradação térmica in vitro do polímero guta-percha purificado foi monitorado por espectroscopia de IV. O aumento das bandas devido a grupos hidroxilas (OH; 3430-3440 cm-1) e carbonilas (C=O; 1720-1730 cm-1) foram detectados, provavelmente devido a produtos de degradação tais como álcoois, ácidos carboxilicos, hidroperóxidos, aldeidos, cetonas, éteres e ésteres. Um decréscimo na banda de 840 cm-1 devido à quebra =C-H também foi detectado. O efeito de alguns componentes dos cones (ZnO, BaSO4 e graxas) na oxidação térmica in vitro do polímero guta-percha foi analisado por espectroscopia IV com a evolução das bandas de hidroxila, bandas de carbonila e decréscimo da banda de =C-H, assumindo como quebra da ligação dupla do isopreno. O tempo de indução (ti) e as constantes aparentes de velocidade para a degradação foram determinados. Os valores de ti para o polímero guta-percha foram menores do que o observado para a borracha natural (isômero-cis). A adição de ZnO ao filme de guta-percha antecipa o início da degradação, enquanto a adição de BaSO4 o retarda. A adição de cera não mudou o tempo de indução. O processo de envelhecimento in vivo do cone guta-percha foi monitorado por GPC após a extração dos cones durante o retratamento seguido pela separação do polímero remanescente. A massa molar do poliisopreno decresce com o tempo, mas em uma taxa lenta. No dente com cárie e infecção periapical, a diminuição na massa molar foi mais elevada do que no dente de raiz saudável. As análises de IV no envelhecimento in vivo da guta-percha mostrou a produção de grupos carbonilas e hidroxilas indicando que o processo é oxidativo. As análises 1H-RMN confirmaram a formação de hidriperóxidos durante o envelhecimento in vivo. Observou-se também que ZnO contidos nos cones diminui com o tempo de envelhecimento, devido ao contato com fluidos tissulares. Experimentos com cones não envelhecidos em contato com saliva artificial e água também mostraram a diminuição da massa do cone com o tempo devido a liberação de ZnO. Oito marcas de cones de guta-percha disponíveis no Brasil foram também caracterizadas. A composição média foi similar a outras marcas investigadas. O estudo de calorimetria exploratória diferencial (DSC) mostrou que o polímero guta-percha possui duas fases cristalinas (a e b). As mudanças na fase cristalina ocorrem durante o aquecimento térmico.

SILVA, Eder Nascimento. Espectroscopia Vibracional e de Impedância em Monocristais de SrAlF5. 2005. 114 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2005. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-04T19:28:11Z No. of bitstreams: 1 2005_dis_ensilva.pdf: 3400118 bytes, checksum: bedcf5c3e8109fa21f29570f8c67ed49 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-07T14:24:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2005_dis_ensilva.pdf: 3400118 bytes, checksum: bedcf5c3e8109fa21f29570f8c67ed49 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-07T14:24:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2005_dis_ensilva.pdf: 3400118 bytes, checksum: bedcf5c3e8109fa21f29570f8c67ed49 (MD5) Previous issue date: 2005 / O SrAlF5 foi considerado por muito tempo um dos raros fluoretos cristalinos ferroelétricos, pertencendo ao grupo espacial polar I4. Entretanto, recentes resultados de difração de raios-X sugerem que a estrutura correta seria centrossimétrica (I41/a). Medidas da constante dielétrica e condutividade iônica foram realizadas em monocristais de SrAlF5, ao longo das direções [100] e [001], como função da freqüência (10 Hz a 10 MHz) e temperatura (300 a 800 K). A condutividade ac mostrou uma dependência de lei de potência da forma ?n, com 0.6 < n[100] < 0.9 e 0.8 < n[001] < 1 na parte real da condutividade em altas freqüências. Uma transição de fase foi observada em torno de 700 K com considerável histerese térmica nas medidas da parte real da constante dielétrica e da condutividade. A condutividade iônica varia em torno de quatro ordens de magnitude na faixa de temperatura investigada e mostra várias regiões com uma dependência do tipo Arrhenius com energias de ativação entre 0.2 e 1.32 eV. Como a ferroeletricidade é ausente na estrutura I41/a, a existência de um centro de inversão foi investigada através de espectroscopia vibracional. Assim, os monocristais de SrAlF5 foram medidos pelas espectroscopias de espalhamento Raman polarizado e refletância no infravermelho. Os resultados, discutidos com base na análise de grupo fator das estruturas propostas e de outros membros da família ABF5, favorecem uma estrutura centrossimétrica. / O SrAlF5 foi considerado por muito tempo um dos raros fluoretos cristalinos ferroelétricos, pertencendo ao grupo espacial polar I4. Entretanto, recentes resultados de difração de raios-X sugerem que a estrutura correta seria centrossimétrica (I41/a). Medidas da constante dielétrica e condutividade iônica foram realizadas em monocristais de SrAlF5, ao longo das direções [100] e [001], como função da freqüência (10 Hz a 10 MHz) e temperatura (300 a 800 K). A condutividade ac mostrou uma dependência de lei de potência da forma ?n, com 0.6 < n[100] < 0.9 e 0.8 < n[001] < 1 na parte real da condutividade em altas freqüências. Uma transição de fase foi observada em torno de 700 K com considerável histerese térmica nas medidas da parte real da constante dielétrica e da condutividade. A condutividade iônica varia em torno de quatro ordens de magnitude na faixa de temperatura investigada e mostra várias regiões com uma dependência do tipo Arrhenius com energias de ativação entre 0.2 e 1.32 eV. Como a ferroeletricidade é ausente na estrutura I41/a, a existência de um centro de inversão foi investigada através de espectroscopia vibracional. Assim, os monocristais de SrAlF5 foram medidos pelas espectroscopias de espalhamento Raman polarizado e refletância no infravermelho. Os resultados, discutidos com base na análise de grupo fator das estruturas propostas e de outros membros da família ABF5, favorecem uma estrutura centrossimétrica.

JÚNIOR, J.B.A.S Correlação entre a composição química de cones de guta-percha e sua qualidade obturadora de canais radiculares: avaliação de diferentes marcas comerciais 2003. 68 f. Dissertação (Mestrado em Química Inorgânica) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2003 / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2011-12-26T14:40:03Z No. of bitstreams: 1 2003_dis_Joa_Júnior.pdf: 1886748 bytes, checksum: 5230b749260fe8218e698891ac02bff3 (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Nascimento(vieiraaline@yahoo.com.br) on 2012-01-20T13:22:17Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2003_dis_Joa_Júnior.pdf: 1886748 bytes, checksum: 5230b749260fe8218e698891ac02bff3 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-01-20T13:22:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2003_dis_Joa_Júnior.pdf: 1886748 bytes, checksum: 5230b749260fe8218e698891ac02bff3 (MD5) Previous issue date: 2003-03-12 / The chemical composition of eight commercially available of gutta-percha cones brands was determined and the results correlated with the apical seal ability. These brands were: (AnalyticÔ, DentsplyÔ, DiadentÔ, MetaÔ, ObturaÔ, OdusÔ, TanariÔ and UltimateÔ). The gutta-percha cones components (ZnO, BaSO4, gutta-percha, wax and resins) were initially obtained by Frideman et al 38 method. The composition of cones was obtained by gravimetric analysis, energy-dispersive X-ray microanalysis, X-ray diffraction and elemental analysis. The gutta-percha polymer was characterized by thermal analysis (TGA and DSC), intrinsic viscosity, gel permeation chromatography, infrared and nuclear magnetic resonance. The method described by Friedman et al 38 was appropriated to quantify gutta-percha and resin/wax components of cones, but led to overestimation of barium sulphate and zinc oxide. An average increase in the amount of barium sulfate of 3.5% in relation to the corrected BaSO4 mass value and of 43.6% in relation to cone mass was observed. Gutta-percha content range from 14.5 to 20.4% and zinc oxide from 62.8 to 84.3%. Barium sulphate was not detected in three of these brands (DentsplyÔ, OdusÔ and TanariÔ). TGA analysis shows that the inorganic residue obtained in this technique is similar of the inorganic residues observed in the gravimetric analysis. Crystal phases of gutta-percha polymer were identified by DSC. AnalyticÔ, DiadentÔ, MetaÔ, ObturaÔ, OdusÔ and TanariÔ brands presents endothermic peak characteristic of b-guttapercha. In the other two brands the polymer is present in the a-phase. Molar mass determination by viscometric analysis shows similar values of seven brands in the average of 1.0 x 105 to 1.6 x 105 g/mol, however the polymer present in the TanariÔ brand has lower molar mass (5.6 x 104 g/mol). Similar results were obtained by GPC. 11 The polymer present in the eight brands were analysed by IV and NMR, transpolyisoprene was identified as the main polymer component in the gutta-percha cones. The infiltration results of five brands (DentsplyÔ, TanariÔ, ObturaÔ, OdusÔ and AnalyticÔ ) indicates that the small amount of gutta percha and also the presence of the a-phase in the DentsplyÔ brand may be responsible for the high infiltration observed. A poor sealing ability was observed for brands with gutta-percha content lower than 16%. / A composição química de oito marcas comerciais de cones de guta-percha foi determinada e seus resultados correlacionados com a capacidade de selamento apical. As marcas investigadas foram: (AnalyticÒ, DenstplyÒ, DiadentÒ, MetaÒ, ObturaÒ,OdusÒ, TanariÒ e UltimateÒ). Os componentes dos cones de guta-percha (ZnO, BaSO4, guta-percha e ceras ou resinas) foram inicialmente obtidas pelo método de Friedman at al 38. A composição dos cones foi obtida por análise gravimétrica, microanálise de energia dispersiva de raios-X, difração de raios-X e análise elementar. O polímero guta-percha foi caracterizado por analise térmica (TGA e DSC), viscosidade intrínseca, cromatografia de permeação em gel, infravermelho e ressonância magnética nuclear. O método descrito por Friedman et al 38 foi apropriado para quantificar os componentes do cone como a guta-percha e ceras/resinas, mas superestimou a quantidade de sulfato de bário e óxido de zinco. Um aumento na média de sulfato de bário de 3,5% em relação ao valor correto de sulfato de bário e de 43,6% em relação a massa do cone foi observado. Os cones de guta-percha contem em torno de 14,5 a 20,4% de guta-percha e de 62,8 a 84,3% de óxido de zinco. Sulfato de bário não foi determinado em três dessas marcas (DentsplyÒ, OdusÒ e TanariÒ). As análises de TGA mostraram que os resíduos inorgânicos obtidos por essa técnica é similar aos resíduos inorgânicos observados na análise gravimétrica. As fases cristalinas do polímero guta-percha foram identificadas por DSC. As marcas AnalyticÒ, DiadentÒ, MetaÒ, ObturaÒ, OdusÒ e TanariÒ apresentaram picos endotérmicos característicos da b guta-percha. Nas duas outras marcas o polímero esta presente na fase a. A determinação da massa molar por análise viscosimétrica mostrou valores similares para sete marcas variando de 1,0 x 105 a 1,6 x 105 g/mol, entretanto o polímero presente na marca TanariÒ apresenta uma menor massa molar (5,6 x 104 g/mol). Resultado similar foi obtido por GPC.

Submitted by Elizabete Silva (elizabete.silva@ufes.br) on 2015-10-14T19:21:18Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Estudo de Alguns Parâmetros Físico-Químicos de.pdf: 1107323 bytes, checksum: 8c3beaa8204f9586502f7270e3955eed (MD5) / Approved for entry into archive by Patricia Barros (patricia.barros@ufes.br) on 2015-11-17T12:43:43Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Estudo de Alguns Parâmetros Físico-Químicos de.pdf: 1107323 bytes, checksum: 8c3beaa8204f9586502f7270e3955eed (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-17T12:43:43Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Estudo de Alguns Parâmetros Físico-Químicos de.pdf: 1107323 bytes, checksum: 8c3beaa8204f9586502f7270e3955eed (MD5) Previous issue date: 2014 / Métodos tradicionais de caracterização de petróleos são laboriosos, caros e demandam muito tempo para serem realizados, além de impactos ambientais que podem provocar. Estudos têm mostrado que a quimiometria associada a espectroscopia no infravermelho tem dado resultados bastante interessantes nos parâmetros de caracterização e validação de petróleos e seus derivados. Os métodos espectroscópicos podem ser uma alternativa eficaz na caracterização de petróleos como meio de monitoramento e determinações de parâmetros físico-químicos devido a sua potencialidade, praticidade e rapidez analítica. Na primeira parte da metodologia, foram realizadas medidas espectroscópicas de 99 amostras de petróleo utilizando NIR e MIR como também determinações de propriedades físico-químicas de petróleos, tais como número de acidez total (NAT), número de acidez naftênica (NAN), teor de nitrogênio total (TNT) e teor de nitrogênio básico (TNB). Na segunda etapa, foram extraídas informações relevantes dos métodos analíticos empregados por meio de técnicas quimiométricas, como PCA, PLS, iPLS e siPLS. O RMSEP do modelo obtido para cada propriedade foi 0,1964 mg KOH.g-1 para NAT, 0,3547 mg KOH.g-1 para NAN, 0,0381% m/m para TNT, 0,0073% m/m para TNB. Os modelos para os parâmetros de acidez podem ser melhorados, pois não passaram nos testes de tendência nos resíduos e de permutação. Os modelos para as propriedades relacionada aos compostos nitrogenados obtiveram resultados satisfatórios, pois obedeceram todos os critérios de validação do protocolo de modelagem seguido. A contribuição deste trabalho foi o desenvolvimento de modelos quimiométricos através da combinação entre as informações obtidas pela espectroscopia MIR e NIR com os resultados das análises de caracterização de petróleo, de forma que os modelos podem antecipar os resultados de inferência das características físico-químicas de um óleo, sem a necessidade da realização de uma caracterização completa. / Traditional methods of characterizing oils are laborious, expensive, require a long time to be realized and may result in environmental impacts. Studies have shown that the chemometrics associated with infrared spectroscopy has given very promising results in the characterizing parameters and validation of petroleum and its derivatives. Spectroscopic methods may be an effective alternative in the characterization of oil as a means of monitoring and determining physical and chemical parameters due to its potential, practical and analytical speed. In the first part of the methodology, spectroscopic measurements were performed in 99 oil samples using NIR and MIR and physical-chemical properties of oil were determined, such as total acid number (NAT), number of naphthenic acid (NAN), total nitrogen content (TNT) and basic nitrogen (TNB). In the second stage, the relevant information were extracted from the analytical methods employed by chemometric techniques such as PCA, PLS, iPLS and siPLS. The RMSEP of the model obtained for each property was 0.1964 mg KOH.g-1 for NAT, 0.3547 mg KOH.g-1 for NAN, 0.0381% m/m for TNT, 0.0073% m/m for TNB. The models for the acidity parameters can be improved, because they fail the trend tests on waste and permutation. The models for the properties related to nitrogen compounds obtained satisfactory results, as they passed all the validation criteria of the followed modeling protocol. The contribution of this work was the development of chemometric models by combining the information obtained by MIR and NIR spectroscopy with the results of oil characterization analysis, so that the models can anticipate the results by inference of the physicochemical characteristics of an oil, without the need to perform a complete characterization.

Submitted by Samique Kyene de Carvalho Araujo Camargo null (samiquekyene@hotmail.com) on 2017-04-16T19:19:16Z No. of bitstreams: 1 dissertacaoversaofinal2.pdf: 1378540 bytes, checksum: 81cd59c1f012a91616b94f76446b6c66 (MD5) / Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-04-18T17:41:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 camargo_skca_me_guara.pdf: 1378540 bytes, checksum: 81cd59c1f012a91616b94f76446b6c66 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-18T17:41:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 camargo_skca_me_guara.pdf: 1378540 bytes, checksum: 81cd59c1f012a91616b94f76446b6c66 (MD5) Previous issue date: 2017-02-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O branqueamento objetiva a remoção de compostos que dão cor à polpa: lignina, extrativos, grupos carbonilas e carboxilas, complexo lignina carboidrato (LCC’s) e metais, para atingir a alvura mínima de 90± 0,5% ISO, exigida para comercialização da polpa e esta deve se manter estável em todo processo que compreende o transporte, manuseio e armazenamento, até o consumidor final. A utilização de diferentes reagentes de branqueamento efetiva a melhor eficiência na remoção destes compostos e, consequentemente, melhoram a estabilidade da alvura. O objetivo deste trabalho é avaliar o efeito das diferentes sequências de branqueamento na remoção dos grupos cromóforos, especialmente dos grupos carbonilas, minimizando assim a reversão de alvura. Para isso utilizou-se a espectroscopia na região do infravermelho. Também foi avaliado o efeito do pH nos estágios finais de branqueamento na estabilidade da alvura. Os experimentos foram realizados no Laboratório de Celulose da Unesp de Itapeva, onde foi efetuado o branqueamento das polpas de celulose deslignificada com oxigênio em sacos de polietileno, e para controle da temperatura utilizou-se o banho termostatizado. As sequências de branqueamento estudadas foram: D0(E+P)D1D2, AHTD0(E+P)D1D2, AHTD0(E+P)D1P, AHTD0(PO)D1, e AHTD0(PO), após o branqueamento foram efetuadas as análises de alvura, viscosidade e reversão de alvura. O efeito do pH na estabilidade da alvura pôde ser observado variando o pH do estágio final na faixa de 3 a 10 e efetuando a reversão induzida. A análise por espectroscopia na região do infravermelho comprova a eficiência dos reagentes na remoção dos grupos carbonilas, pois com a utilização do peróxido de hidrogênio nos estágios P final e PO houve diminuição da intensidade da banda de absorção na região do infravermelho destes grupos. Pôde-se observar com este estudo que a hidrólise ácida melhorou a alvura e sua estabilidade, e proporcionou uma economia na quantidade de reagente como cloro. A substituição do estágio final com dióxido de cloro por peróxido de hidrogênio proporcionou uma maior alvura, menor reversão de alvura e consumo de reagente como cloro, no entanto, ocasionou queda na viscosidade. A utilização de peróxido de hidrogênio pressurizado com oxigênio trouxe melhor resultado de reversão de alvura, mas menor viscosidade, tanto no estágio final, como intermediário. Neste último, houve economia na quantidade de reagente como cloro utilizado. / The bleaching process aims at the removal of compounds that give color to the pulp: lignin, extractives, carbonyl and carboxyl groups, lignin carbohydrate complex (LCC's) and metals, in order to reach the minimum whiteness of 90 ± 0.5% ISO, required for the commercialization of pulp And it must remain stable throughout the process, including transportation, handling and storage, to the final consumer. The use of different effective bleaching reagents gives better efficiency in the removal of these compounds and, consequently, enhances the brightness stability. The objective of this work is to evaluate the effect of the different bleaching sequences on the removal of the chromophore groups, especially the carbonyl groups, thus minimizing the reversal of whiteness. And, for that, spectroscopy was used in the infrared region. The effect of pH in the final stages of bleaching on brightness stability was also evaluated. The experiments were carried out at the Pulp Laboratory of Unesp de Itapeva, where the pulps of cellulose pulp were delignified with oxygen in polyethylene bags and the thermostated bath was used to control the temperature. The bleaching sequences studied were D0(E+P)D1D2, AHTD0(E+P)D1D2, AHTD0(E+P)D1P, AHTD0(PO)D1, and AHTD0(PO). After bleaching, of whiteness, viscosity and reversal of whiteness. The effect of pH on the brightness stability could be observed by varying the pH of the final stage in the range of 3 to 10 and effecting the induced reversal. The analysis by infrared spectroscopy proves the efficiency of the reagents in the removal of carbonyl groups, because with the use of hydrogen peroxide in the final stages P and PO there was a decrease in the intensity of the absorption band in the infrared region of these groups. It could be seen from this study that acid hydrolysis improved the brightness and stability, and provided savings in the amount of reactant as chlorine. The substitution of the final stage with chlorine dioxide by hydrogen peroxide provided a greater brightness, less reversion of brightness and consumption of reagent as chlorine, however, caused a drop in viscosity. The use of pressurized hydrogen peroxide with oxygen brought better blast reversion results, but lower viscosity, both in the final and intermediate stages. In the latter, there was savings in the amount of reagent such as chlorine used.

Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia analítica baseada em cartas de controle multivariada associada ao infravermelho médio, para o controle e garantia da qualidade de blendas de biodiesel de sebo (20% e 30%) com biodiesel de soja. Foram construídas três cartas de controle utilizando o Sinal Analítico Líquido (NAS), uma correspondente ao analito (NAS) na amostra (neste caso o biodiesel de sebo), uma dos interferentes que corresponde ao outro constituinte na amostra (neste caso o biodiesel de soja) e uma dos resíduos corresponde que às variações não sistemáticas. Assim foi possível identificar a presença e os teores de biodiesel de sebo acima e abaixo dos pré-estabelecidos na blenda, através da carta NAS que indicou na maioria dos casos avaliados se o de teor de biodiesel de sebo na blenda estava de acordo com as amostras consideradas dentro do controle, em que o teor de biodiesel de sebo foi estipulado em 19-21% e 29,5-31% na blenda. De forma análoga a carta dos interferentes e a carta dos resíduos indicaram adulterações com óleo vegetal in natura e problemas remanescentes do processo de produção como: contaminação com metanol e baixo grau de conversão dos ésteres metílicos. Com base nos resultados alcançados esta metodologia analítica é promissora, pois em uma única análise verifica-se a qualidade do biodiesel de soja e suas blendas com biodiesel de sebo. Desta forma a metodologia proposta pode ser aplicada em análises rotineiras, somando-se as vantagens da espectroscopia no infravermelho, tais como rapidez na análise, utilização de baixa quantidade de amostra e por ser não destrutiva. / In this work was developed analytical methodology based on multivariate control charts associated with the mid-infrared for control and quality assurance of blends of biodiesel from beef tallow (20% and 30%) with soybean biodiesel. The charts have been built using Net Analyte Signal (NAS) generating three control charts: the NAS chart that corresponds to the analyte in the sample (in this case biodiesel tallow), the interference chart corresponds to the other constituent in the sample (in this case only soybean biodiesel) and the chart residues corresponds to nonsystematic variation. Thus it was possible to identify the presence and levels of biodiesel from tallow above and below the pre-established in the blend. Through the NAS chart indicated that in most cases evaluated if the biodiesel content of the blend of tallow was in agreement with the samples considered within the control, wherein the content of biodiesel tallow was set at 19-21% and 29,5-31% in blend. Similarly the chart of interfering and the chart of residues indicated adulteration with vegetable oil in natura and problems remaining the production process as contamination with methanol and low degree of conversion of the methyl esters. Based on the results achieved this analytical methodology is promising, because in a single analysis it is possible check the quality of soybean biodiesel and its blends with biodiesel from tallow. Thus the proposed methodology can be applied in routine analysis, in adding to the advantages of infrared spectroscopy, such as speed of analysis, low amount of sample utilization and nondestructive.