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Nouveaux complexes de phosphaalcènes à polarité normale et inverseHoudard, Romaric 08 November 2013 (has links) (PDF)
Ce travail de thèse traite de l'étude de la coordination de ligand phosphorés comportant une double liaison P=C sur des métaux riches, notamment le Ni(0) et le Pt(0). La coordination donne lieu à une isomérisation des fonctions phosphaalcènes en benzophospholane par insertion du phosphore dans une liaison C−H du supermésityle lié au phosphore. Un mécanisme réactionnel a été proposé. Ce mécanisme, appuyé par des calculs théorique, rationalise les observations expérimentales (notamment les intermédiaires observés). Une autre partie du travail s'intéresse à la coordination de ligand de type phosphaalcène à polarité inversée par la présence d'un ou plusieurs atomes d'azote en alpha du carbone de la liaison P=C. Leur capacité a donner deux paires libres a été étudiée ainsi que leur éventuelle application comme précurseurs de phosphinidènes.
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