Orientador: Marilza Vieira Cunha Rudge / Coorientador: Débora Cristina Damasceno / Banca: Yuri Karen Sinzato / Banca: Ana Carolina Inhasz Kiss / Banca: Gustavo Tadeu Volpato / Banca: Kleber Eduardo de Campos / Resumo: A exposição a metais e pesticidas presentes no meio ambiente apresenta efeitos prejudiciais à saúde da população. Em especial, mulheres grávidas e fetos em desenvolvimento apresentam maiores riscos. O presente estudo foi delineado para avaliar o índice de contaminação por metais e pesticidas em mulheres grávidas na região de Botucatu, estado de São Paulo, Brasil. Os metais estudados foram: Mo, Cd, Hg, Pb, Co, As, Zn, Mn, Se e Cu e os pesticidas foram: (α- HCH, β-HCH, γ-HCH) hexaclorocicloexano, hexaclorobenzeno (HCB), derivados do clordano, cisclordano, trans-clordano, oxi-clordano, cis e trans-nonaclor nonaclor e mirex. As concentrações de cada metal e cada pesticida foram determinadas nas amostras de sangue das mães e dos respectivos cordões umbilicais. Para os metais, foi utilizada a técnica da espectrometria de massa e, para os pesticidas, as análises foram determinadas por cromatógrafo a gás equipado a um espectrômetro de massa. Após a obtenção dessas concentrações, foi calculado um novo parâmetro de análise, o índice de contaminação total na mãe e no recém-nascido (RN), que consiste na somatória das concentrações dos metais na mãe/RN multiplicado pelo número de metais exposto adicionado à somatória das concentrações dos pesticidas na mãe/RN multiplicado pelo número de pesticidas exposto. Além desse índice, foram avaliados parâmetros clínicos dos recém-nascidos. Não houve correlação (p>0,05) entre os índices de contaminação materno e dos recém-nascidos com os parâmetros clínicos dos RN. Portanto, o índice de contaminação proposto para análise da contaminação a metais e pesticidas não mostrou relação entre a exposição materna e as repercussões perinatais de forma tão evidente, mas poderia ser um parâmetro para ser considerado em estudos toxicológicos especialmente com relação à análise dos efeitos a longo prazo. Palavras-chave: pesticidas, metais, índice de ... / Abstract: Not available / Doutor

Made available in DSpace on 2015-06-17T19:34:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-04-10. Added 1 bitstream(s) on 2015-06-18T12:48:29Z : No. of bitstreams: 1 000824265.pdf: 1213962 bytes, checksum: 8b204b4b696a18e9ab2a59159641a9b3 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A exposição a metais e pesticidas presentes no meio ambiente apresenta efeitos prejudiciais à saúde da população. Em especial, mulheres grávidas e fetos em desenvolvimento apresentam maiores riscos. O presente estudo foi delineado para avaliar o índice de contaminação por metais e pesticidas em mulheres grávidas na região de Botucatu, estado de São Paulo, Brasil. Os metais estudados foram: Mo, Cd, Hg, Pb, Co, As, Zn, Mn, Se e Cu e os pesticidas foram: (α- HCH, β-HCH, γ-HCH) hexaclorocicloexano, hexaclorobenzeno (HCB), derivados do clordano, cisclordano, trans-clordano, oxi-clordano, cis e trans-nonaclor nonaclor e mirex. As concentrações de cada metal e cada pesticida foram determinadas nas amostras de sangue das mães e dos respectivos cordões umbilicais. Para os metais, foi utilizada a técnica da espectrometria de massa e, para os pesticidas, as análises foram determinadas por cromatógrafo a gás equipado a um espectrômetro de massa. Após a obtenção dessas concentrações, foi calculado um novo parâmetro de análise, o índice de contaminação total na mãe e no recém-nascido (RN), que consiste na somatória das concentrações dos metais na mãe/RN multiplicado pelo número de metais exposto adicionado à somatória das concentrações dos pesticidas na mãe/RN multiplicado pelo número de pesticidas exposto. Além desse índice, foram avaliados parâmetros clínicos dos recém-nascidos. Não houve correlação (p>0,05) entre os índices de contaminação materno e dos recém-nascidos com os parâmetros clínicos dos RN. Portanto, o índice de contaminação proposto para análise da contaminação a metais e pesticidas não mostrou relação entre a exposição materna e as repercussões perinatais de forma tão evidente, mas poderia ser um parâmetro para ser considerado em estudos toxicológicos especialmente com relação à análise dos efeitos a longo prazo. Palavras-chave: pesticidas, metais, índice de ...

Os praguicidas carbamatos surgiram na década de 70. Este grupo de substâncias possui atividade anticolinesterásica, com variado grau de toxicidade. São solúveis em água e termicamente instáveis. O praguicida aldicarbe faz parte do grupo dos carbamatos, sendo um metil carbamato de oxima. Contaminações de águas subterrâneas e superficiais pelo aldicarbe já foram demonstradas, devido a alta solubilidade deste composto em água e sua alta capacidade de lixiviação em solo. Este trabalho visa o desenvolvimento de métodos analíticos para separação e quantificação de aldicarbe, aldicarbe sulfóxido e aldicarbe sulfona, por cromatografia líquida de alta eficiência, cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas e eletroforese capilar. O trabalho objetiva ainda avaliar a toxicidade aguda das três substâncias utilizando a bactéria marinha luminescente Vibrio fischeri. Amostras de água ultrapura, superficial e subterrânea foram submetidas a etapas de extração em diferentes cartuchos de fase sólida para avaliação da recuperação dos analitos e a realização da pré concentração dos mesmos. No método proposto por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas, obteve-se limite de quantificação de 10 &#181;g.L-1, sendo que o alcançado no método proposto por cromatografia líquida com detecção por arranjo de diodos foi de 2 &#181;g.L-1. Já o método desenvolvido por eletroforese capilar com detecção por arranjo de diodos teve um limite de quantificação de 10 mg.L-1. Os resultados de CE50 obtida para o aldicarbe, aldicarbe sulfona e aldicarbe sulfóxido, no teste de toxicidade com a bactéria luminescente Vibrio fischeri foram respectivamente: 56,0 mg.L-1, 47,0 mg.L-1 e 7,8 mg.L-1. O método desenvolvido por cromatografia líquida se mostrou com sensibilidade satisfatória para análise de aldicarbe e seus produtos de transformação em água com níveis de quantificação dos compostos abaixo do limite determinado pela OMS (10 &#181;g.L-1. O método por eletroforese capilar não se mostrou com sensibilidade ideal para detecção dos analitos em níveis de traços. No teste de toxicidade aguda, observou-se que o aldicarbe sulfóxido é cerca de 7 vezes mais tóxico para a bactéria que o próprio aldicarbe, o que já é descrito na literatura para outras espécies. / Carbamates pesticides first appeared in the 1970s. This group of substances possesses anticholinesterasic activity, with varied toxicity degree. They are soluble in water and thermally unstable. The aldicarb pesticide belongs to the carbamates group, being an oxime methyl carbamate. Contaminations of underground and superficial waters by aldicarb have been demonstrated, due to the high solubility of this compound in water and its high capacity of lixiviation in soil. This dissertation aims to develop analytical methods for separation and quantification of aldicarb, aldicarb sulfoxide, and aldicarb sulfona, by high efficiency liquid chromatography, liquid chromatography-tandem mass spectrometry and capillary electrophoresis. The dissertation also focuses on evaluating the acute toxicity of the three substances using the luminescent marine bacterium Vibrio fischeri. Samples of ultrapure water, superficial and underground, were submitted to extraction stages in different cartridges of solid phase for evaluating the recovery of analytes and conducting their pre-concentration. In the method proposed by liquid chromatography-tandem mass spectrometry, a quantification limit of 10 &#181;g.L-1 was obtained, in comparison with the 2 &#181;g.L-1 achieved in the method proposed by liquid chromatography with diode-array detection. The method developed by capillary electrophoresis with diode-array detection had a quantification limit of 10 mg L-1. The results of CE50 obtained for the aldicarb, aldicarb sulfone and aldicarb sulfoxide, in the toxicity test with the luminescent bacterium Vibrio fischeri were respectively: 56.0 mg.L-1, 47.0 mg.L-1 e 7.8 mg.L-1 The method developed by liquid chromatography showed satisfactory sensitivity for analysis of aldicarb and its transformation products in water with quantification levels of the compounds below the limit determined by OMS (10 &#181;g.L-1</sup) . The method by capillary electrophoresis did not show ideal sensitivity for trace level detection of analytes. In the acute toxicity test, it was observed that the aldicarb sulfoxide is nearly 7 times more toxic for the bacterium than the aldicarb itself, which is already described in the literature for other species.

Os praguicidas carbamatos surgiram na década de 70. Este grupo de substâncias possui atividade anticolinesterásica, com variado grau de toxicidade. São solúveis em água e termicamente instáveis. O praguicida aldicarbe faz parte do grupo dos carbamatos, sendo um metil carbamato de oxima. Contaminações de águas subterrâneas e superficiais pelo aldicarbe já foram demonstradas, devido a alta solubilidade deste composto em água e sua alta capacidade de lixiviação em solo. Este trabalho visa o desenvolvimento de métodos analíticos para separação e quantificação de aldicarbe, aldicarbe sulfóxido e aldicarbe sulfona, por cromatografia líquida de alta eficiência, cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas e eletroforese capilar. O trabalho objetiva ainda avaliar a toxicidade aguda das três substâncias utilizando a bactéria marinha luminescente Vibrio fischeri. Amostras de água ultrapura, superficial e subterrânea foram submetidas a etapas de extração em diferentes cartuchos de fase sólida para avaliação da recuperação dos analitos e a realização da pré concentração dos mesmos. No método proposto por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas, obteve-se limite de quantificação de 10 &#181;g.L-1, sendo que o alcançado no método proposto por cromatografia líquida com detecção por arranjo de diodos foi de 2 &#181;g.L-1. Já o método desenvolvido por eletroforese capilar com detecção por arranjo de diodos teve um limite de quantificação de 10 mg.L-1. Os resultados de CE50 obtida para o aldicarbe, aldicarbe sulfona e aldicarbe sulfóxido, no teste de toxicidade com a bactéria luminescente Vibrio fischeri foram respectivamente: 56,0 mg.L-1, 47,0 mg.L-1 e 7,8 mg.L-1. O método desenvolvido por cromatografia líquida se mostrou com sensibilidade satisfatória para análise de aldicarbe e seus produtos de transformação em água com níveis de quantificação dos compostos abaixo do limite determinado pela OMS (10 &#181;g.L-1. O método por eletroforese capilar não se mostrou com sensibilidade ideal para detecção dos analitos em níveis de traços. No teste de toxicidade aguda, observou-se que o aldicarbe sulfóxido é cerca de 7 vezes mais tóxico para a bactéria que o próprio aldicarbe, o que já é descrito na literatura para outras espécies. / Carbamates pesticides first appeared in the 1970s. This group of substances possesses anticholinesterasic activity, with varied toxicity degree. They are soluble in water and thermally unstable. The aldicarb pesticide belongs to the carbamates group, being an oxime methyl carbamate. Contaminations of underground and superficial waters by aldicarb have been demonstrated, due to the high solubility of this compound in water and its high capacity of lixiviation in soil. This dissertation aims to develop analytical methods for separation and quantification of aldicarb, aldicarb sulfoxide, and aldicarb sulfona, by high efficiency liquid chromatography, liquid chromatography-tandem mass spectrometry and capillary electrophoresis. The dissertation also focuses on evaluating the acute toxicity of the three substances using the luminescent marine bacterium Vibrio fischeri. Samples of ultrapure water, superficial and underground, were submitted to extraction stages in different cartridges of solid phase for evaluating the recovery of analytes and conducting their pre-concentration. In the method proposed by liquid chromatography-tandem mass spectrometry, a quantification limit of 10 &#181;g.L-1 was obtained, in comparison with the 2 &#181;g.L-1 achieved in the method proposed by liquid chromatography with diode-array detection. The method developed by capillary electrophoresis with diode-array detection had a quantification limit of 10 mg L-1. The results of CE50 obtained for the aldicarb, aldicarb sulfone and aldicarb sulfoxide, in the toxicity test with the luminescent bacterium Vibrio fischeri were respectively: 56.0 mg.L-1, 47.0 mg.L-1 e 7.8 mg.L-1 The method developed by liquid chromatography showed satisfactory sensitivity for analysis of aldicarb and its transformation products in water with quantification levels of the compounds below the limit determined by OMS (10 &#181;g.L-1</sup) . The method by capillary electrophoresis did not show ideal sensitivity for trace level detection of analytes. In the acute toxicity test, it was observed that the aldicarb sulfoxide is nearly 7 times more toxic for the bacterium than the aldicarb itself, which is already described in the literature for other species.