Thesis (Ph. D.)--University of Texas at Austin, 2005. / Vita. Includes bibliographical references.

Mainz, Universiẗat, Diss., 2002.

Universiẗat, Diss., 2000--Hamburg.

Universiẗat, Diss., 2002--Stuttgart.

University, Diss., 2005--Tübingen.

Th.--Sci. des matér.--Nancy--I.N.P.L., 1985.

Thèse--Doct-ing.--Grenoble 1, 1971. N°: 193. / Bibliogr.

Th.--Sci phys.--Grenoble--I.N.P., 1981. N°: DE 120.

The termotropic polymorphism of anhydrous lithium stearate (n-octadecanoate, LiCi8), lithium oleate (cis-9-octadecenoate) and an unusual semi-crystalline lithium phenylstearate (LiPS) soap mixture composed of 12 positional isomers, was studied using differential scanning calorimetry (DSC) and polarizing microscopy (plus x-ray diffraction and 7Li NMR spectroscopy for the latter). Each soap exhibited a characteristic stepwise melting behaviour. In contrast to the oleate, both LiC[18] and LiPS formed high temperature liquid crystal phases (lamellar and reversed hexagonal structures respectively) directly preceding their amorphous melts. The phase behaviour of LiCi8 in the hydrocarbon solvents n-hexadecane and squalane and that of LiPS in 1-phenylheptane was investigated using DSC and microscopic and macroscopic observations in polarized light (plus x-ray diffraction and [7]Li NMR spectroscopy for the latter). Phase diagrams were constructed. The phase behaviour of each system was critically dependent upon the thermotropic polymorphism of the solvent-free soap itself. At high temperatures two distinct mesophases were formed in the LiPS-l-phenylheptane system; a solvent-swollen reversed hexagonal mesophase at low solvent concentrations and a novel reversed micellar nematic mesophase at higher solvent concentrations. No mesophase formation was observed, however, in the LiC[18]-hydrocarbon systems. The phase behaviour of LiPS with [2]H[2]O was investigated (using the experimental techniques employed for the 1-phenylheptane system plus 2H NMR spectroscopy) and a phase diagram constructed. LiPS was shown to form a single homogeneous lamellar mesophase on addition of [2]H[2]O at room temperature with a broad composition and temperature range of stability.

La mise en ordre (MEO) chimique des alliages Ni-Cr modifie leurs propriétés mécaniques et est une préoccupation potentielle pour leur utilisation dans les réacteurs à eau sous pression. Dans ces travaux, la caractérisation de la cinétique de MEO par des vieillissements accélérés a été effectuée sur des alliages modèles à faible teneur en fer. L’apparition de la phase ordonnée Ni2Cr se traduit par une augmentation de la dureté. De plus, la mesure du pouvoir thermoélectrique s’est révélée très sensible à l’apparition de la MEO. Le rôle de la teneur en fer dans la cinétique du phénomène est négligeable à basse température (<450 °C), contrairement aux traitements thermiques pratiqués sur les alliages. Nous avons extrapolé nos résultats au cas des alliages industriels où la teneur en fer est plus élevée : le temps d’incubation de la MEO est estimé à 140 ans à 325 °C. La taille nanométrique des domaines ordonnés et leur faible différence de composition avec la matrice désordonnée rendent leur étude délicate. Nous avons utilisé des méthodes avancées de microscopie électronique en transmission pour progresser dans leur description. Grâce au couplage de l’analyse d’images et de cartographies d’orientation, la proportion surfacique des domaines ordonnés a pu être estimée sur un échantillon témoin. Des cartographies chimiques en perte d’énergie révèlent que le fer est en partie ségrégé autour des domaines ordonnés. Ceci remet en cause l’état d’ordre de la phase Ni2Cr, ce qui a été corroboré par des études quantitatives en microdiffraction sur des domaines ordonnés. A l’échelle atomique, les analyses montrent que le fer se substitue de préférence au chrome dans la maille ordonnée. / Chemical ordering in Ni-Cr alloys modifies their mechanical properties and is a potential issue for their use in pressurized water reactors. In this work, ordering kinetics have been determined by accelerated ageing on model alloys with low iron content. The Ni2Cr ordered phase appearance induces a hardness increase. Furthermore, thermoelectric power measurements have been revealed very sensitive to ordering. The iron content does not affect ordering kinetics at low temperatures (<450 °C), contrary to thermal treatments practiced on the alloys. Our results have been extrapolated to the industrial case, where the iron content is higher: ordering incubation time is estimated at 140 years at 325 °C. The nanometric size of ordered domains together with their small difference in chemical composition with the disordered matrix make their study difficult. We used advance characterizations with transmission electron microscopy to progress in their description. Thanks to the coupling of image analysis with orientation mappings, the surface proportion of ordered domains has been estimated on a control sample. Energy loss chemical maps reveal that the iron is partly segregated around ordered domains. This questions the state of order of the Ni2Cr phase, which is corroborated by quantitative microdiffractions achieved on ordered domains. At the atomic scale, analyzes show that iron substitutes preferentially for chromium in the ordered phase.