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1	Coordination chemistry of arylphosphanes:binding and interligand interactions in chromium, molybdenum and tungsten carbonyl complexes Hirsivaara, L. (Leeni) 14 May 2001 (has links) Abstract The first part of this work consisted of a study of the coordination chemistry of aromatic (P,S) and (P,O) heterodonor phosphanes with Cr(CO) 6 , Mo(CO) 6 and W(CO) 6 . The (P,S) donor ligands having one or two o -thiomethoxyphenyl groups, preferred bidentate coordination mode, while the (P,O) donor ligands, having one, two or three o -methoxyphenyls, formed monodentate phosphorus bound complexes. Steric and electronic parameters affecting the coordination chemistry of the phosphanes are discussed for the monodentate complexes. In the second part, triphenylphosphane and 2- and 4-pyridyldiphenylphosphane substituted tungsten tetracarbonyl derivatives was prepared, and attractive intramolecular interactions between the phosphane ligands were studied for both the neutral and the protonated complexes. Hydrogen bonding, π -stacking and cation-π bonding interactions were established, and observed to influence the cis/trans isomerism of the complexes. Cis/trans isomerism could be tuned by protonation, and deprotonation of the pyridyldiphenylphosphane derivatives. All the complexes were characterised by 1 H, 13 C-{ 1 H} and 31 P-{ 1 H} NMR spectroscopy, X-ray crystallography, IR spectroscopy, and either elemental analysis or mass spectroscopy. <em>cis/trans</em> isomerism NMR Spectroscopy heterodonor phosphanes intramolecular interactions
2	Bimetallocen- und Metallocen-Komplexe in Elektronentransfer- und Katalysestudien Lohan, Manja 31 March 2011 (has links) (PDF) Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese, dem Reaktionsverhalten und der Elektrochemie von Bimetallocen- und Metallocen-haltigen Komplexen. Die Eignung von Bis(ethinyl)biferrocen- und Bis(ethinyl)biruthenocen-haltigen Brückenbausteinen, intramolekularen Elektronentransfer zwischen zwei identischen Eisen-, Ruthenium- und Osmium-Halbsandwich-Fragmenten zuzulassen, wurde mittels geeigneter Spektroskopiearten untersucht. Weiterhin wurden zwei verschiedene Übergangsmetallkomplexfragmente über den Bis(ethinyl)biferrocen-Brückenbaustein miteinander verknüpft um neuartige gemischte Übergangsmetallacetylide zu erhalten, an welchen ebenfalls Elektronentransferstudien durchgeführt werden konnten. Zusätzlich waren Biferrocenyl- und Metallocenyl-Phosphane Gegenstand der Untersuchungen. Es erfolgte einerseits die Koordination an PtCl2- und Pt(CCFc)2-Fragmente. Die so erhaltenen neuen heterometallischen Platin(II)-Bisacetylide wurden mittels Cyclovoltammetrie und UV-Vis-NIR-spektroelektrochemischen Methoden untersucht um herauszufinden, in welchem Ausmaß Ladungen delokalisiert vorliegen können. Die Biferrocenyl- und Ruthenocenyl-Phosphane wurden andererseits an PdCl2-Bausteine koordiniert und im Anschluss auf ihre Wirksamkeit als (Prä-)Katalysatoren in Palladium-vermittelten Heck- und Suzuki-C-C-Kupplungsreaktionen getestet. Übergangsmetallacetylide Biferrocenyl-Phosphane Ruthenocenyl-Phosphane Cyclovoltammetrie UV-Vis-NIR-Spektroskopie elektronische Kommunikation Platin(II) Palladium(II) Heck-Kreuzkupplung Suzuki-Kreuzkupplung Transition metal acetylides Bimetallocene Metallocene Biferrocenyl-Phosphanes Ruthenocenyl-Phosphanes UV-Vis-NIR-Spektroscopy elektronic Communication Spectroelectrochemistry Platinum(II) Palladium(II) Heck- Suzuki-Crosscoupling ddc:546 metallorganische Verbindungen Bimetallocene Metallocene Cyclovoltammetrie Spektroelektrochemie
3	Bimetallocen- und Metallocen-Komplexe in Elektronentransfer- und Katalysestudien Lohan, Manja 01 March 2011 (has links) Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese, dem Reaktionsverhalten und der Elektrochemie von Bimetallocen- und Metallocen-haltigen Komplexen. Die Eignung von Bis(ethinyl)biferrocen- und Bis(ethinyl)biruthenocen-haltigen Brückenbausteinen, intramolekularen Elektronentransfer zwischen zwei identischen Eisen-, Ruthenium- und Osmium-Halbsandwich-Fragmenten zuzulassen, wurde mittels geeigneter Spektroskopiearten untersucht. Weiterhin wurden zwei verschiedene Übergangsmetallkomplexfragmente über den Bis(ethinyl)biferrocen-Brückenbaustein miteinander verknüpft um neuartige gemischte Übergangsmetallacetylide zu erhalten, an welchen ebenfalls Elektronentransferstudien durchgeführt werden konnten. Zusätzlich waren Biferrocenyl- und Metallocenyl-Phosphane Gegenstand der Untersuchungen. Es erfolgte einerseits die Koordination an PtCl2- und Pt(CCFc)2-Fragmente. Die so erhaltenen neuen heterometallischen Platin(II)-Bisacetylide wurden mittels Cyclovoltammetrie und UV-Vis-NIR-spektroelektrochemischen Methoden untersucht um herauszufinden, in welchem Ausmaß Ladungen delokalisiert vorliegen können. Die Biferrocenyl- und Ruthenocenyl-Phosphane wurden andererseits an PdCl2-Bausteine koordiniert und im Anschluss auf ihre Wirksamkeit als (Prä-)Katalysatoren in Palladium-vermittelten Heck- und Suzuki-C-C-Kupplungsreaktionen getestet. info:eu-repo/classification/ddc/546 ddc:546

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