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Towards highly efficent ligands for asymmetric hydrogenations: a covalent modular approach and investigations into bio-inspired supramolecular strategiesFernández Pérez, Héctor 01 September 2009 (has links)
La preparación de nuevos ligandos quirales P-OP (fosfina-fosfinitos y fosfina-fosfitos), fácilmente preparados con una estrategia sintética en dos etapas desde una aproximación covalente, es descrita en la presente Tesis Doctoral. El mejor catalizador de la serie ha demostrado tener propiedades catalíticas excelentes en la hidrogenación asimétrica catalizada por rodio de una amplia variedad de olefinas funcionalizadas. El resultado excelente y el diseño modular de los ligandos sintetizados hacen éstos muy atractivos para futuras aplicaciones.La presente Tesis Doctoral describe también la preparación de nuevos ligandos quirales que pueden comportarse como catalizadores supramoleculares inspirados en el mecanismo de regulación alostérica de los enzimas. / A library of enantiomerically pure P-OP ligands (phosphine-phoshinites and phosphine-phosphites) straightforwardly available in two synthetic steps from enantiopure Sharpless epoxy ethers is reported in the present PhD. Thesis. The "lead" catalyst of the series has proven to have outstanding catalytic properties in the rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation of a wide variety of functionalised alkenes. Their excellent performance and modular design makes them attractive for future applications.This PhD. Thesis also reports the development of a practical route to chiral diphosphine ligands with supramolecular motifs, with potential for allosteric modulation, which we prepared for future catalytic studies.
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