Pressure-Volume-Temperature measurements and heats of vaporization, heat capacity, and spectroscopic data for n-propanol have been critically compiled and used as a basis for calculating further thermodynamic relationships by standard methods. These are presented in tables of specific volume, enthalpy, and entropy given as functions of temperature and pressure for the saturated liquid, saturated vapor and superheated vapor for temperature and pressure ranges of 32°F to 527.6°F, and 0.0667 psia to 800 psia, respectively. Pressure-enthalpy and Temperature-entropy diagrams for the two-phase and superheated regions are presented. Entropy and Enthalpy values over the saturated liquid, saturated vapor and superheated vapor states are based on zero value reference points at 32°F and 0.0667 psia (the corresponding vapor pressure) for the saturated liquid state. The properties calculated refer to apparent values for the equilibrium mixtures of associated and nan-associated molecules. / Applied Science, Faculty of / Chemical and Biological Engineering, Department of / Graduate

Syftet med denna rapport var att undersöka varför en offsetpress stänker färg under produktionen av spelkuponger. Frågeställningen var följande; Vad är orsaken till att en arbetande offsetpress stänker färg från valsar och cylindrar och hur kan det eventuellt förhindras? Att trycka tryck med offsetpressar är det vanligaste sättet att trycka tidningar, magasin, spelkuponger m.m. En offsetpress är uppbyggd av fukt- och färgvalsar, cylindrar och en tryckplåt. Cylindrarna består av en plåtcylinder, en gummicylinder och en tryckcylinder. Det önskade motivet överförs via gummiduken till pappret med hjälp av tryckcylindern. En maskinell förändring utförd av personer utan erfarenhet för att hindra färgstänket leder till en obrukbar maskin på grund av delarnas relation till varandra. Det är dock viktigt att kontrollera att maskinen är rätt inställd. Genom forskning och samling av information från vetenskapliga artiklar och intervjuer konstaterades det att balansen mellan färg och fukt är instabil vilket leder till färgstänkning. Arbetsmiljöverket har krävt att färgen till offsetpressar byts ut mot ett vattenlösligt alternativ och rekommenderat att mängden ISO propanol i processen sänks. Fuktvattnet behöver vara inom ett visst intervall när det gäller pH-värde och hårdhetsgrader för att synkronisera bäst med färgen. Då pH-värdena i fuktvattnet var inom det lämpliga intervallet visade en komplexometrisk titrering att fuktvattnet hade för höga värden av kalciumoxid. Kalciumoxiderna frigjordes från fyllmedlet i pappret som användes under mätningen. Detta bekräftade även att hårdheten i maskinens fuktvatten ökar då den under hela tryckprocessen kommer i kontakt med pappret. För höga värden av kalciumoxid leder till att systemet tar upp salter som sätter sig på valsarna. Valsarna absorberar i sin tur upp mer vatten än beräknat och överemulgeras med färgen. Denna över emulgering är den främsta anledningen till färg-stänket. En ökning på ISO propanolen i fuktvattnet från 7 % till 11 % leder till att fuktvatten matningen kan sänkas med ca 16 %. Det leder i sin tur till mindre fukt i systemet och en bättre balans mellan färg och fukt. För att motarbeta en ständig ökning av hårdheten i fuktvattnet rekommenderas att oftare och noggrant rengöra fuktsystemet samt byta ut delar där salter har satt sig. En eventuell förändring för att få en bättre färg och fuktbalans är att byta till en intensivare färg och därmed kan färgmatningen sänkas.

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Transport of amorphous and semi-crystalline, oriented, annealed and non-annealed PET films has been studied using pure and mixed gas/vapor feeds to understand the influence of flavor molecules on the efficacy of the barrier material. Methanol has been used as the flavor molecule simulant, and pure methanol vapor sorption studies show swelling and relaxation effects in the polymer. Multi-component transport of O2/methanol and O2/CO¬2/methanol mixtures, performed at different activities of methanol, shows that vapor induced plasticization leads to increases in O2 and CO2 permeability. Annealed, semi-crystalline PET is shown to be most resistant to plasticization effects. It has been shown that the non-annealed film is less stable despite similar crystallinity as the annealed film due to the presence of orientation related stress in the material. Presence of crystals also restricts the chain motion, and helps suppress the plasticization effects. The results have been compared with the predictions of the dual mode model for multi-component mixtures. Plasticization effects at the high activities have been analyzed within the framework of the free volume theory. It has been proposed that only the densified domains of a glassy polymer be considered when evaluating fractional free volume change due to swelling in the polymer-penetrant system. The free volume parameter- BA has been evaluated for O2 and CO2 in PET and is found to be different from that for other high permeability polymers.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao-WdsonAlmeidaSantos.pdf: 430674 bytes, checksum: d55bc5d9117f59e1bcfff7e145fa1e2e (MD5) Previous issue date: 2016-07-21 / This paper proposes a simple alternative method of sample preparation for determination of magnesium in biodiesel by Flame Atomic Absorption Spectrometry (FAAS), using short-chain alcohols for dissolution of biodiesel samples. The ethanolic and propanolic medium allowed the use of aqueous standard without the need for viscosity adjustment in biodiesel samples due to a good instrumental response. The analytical curves were prepared in the concentration range from 0.0 to 1.0 mg L-1, using the acid-alcohol medium and biodiesel/alcohol-acid medium. Sample preparation consisted of dissolving 1 g of biodiesel, 100 μL of concentrated HNO3 and volume measured to 10 mL with ethanol or propanol. The inorganic standard solution of Mg in the biodiesel alcohol/acid medium was stable for three consecutive days at a good analytical signal. In this study the analytical curves in the acid-alcohol and the biodiesel alcohol acid mediums showed a correlation coefficient (R) greater than 0.99 and relative standard deviation (RSD < 20%). The matrix effect was tested by comparing the slopes of analytical curves made in an alcoholic medium (ethanol or propanol) and nitric acid, showing through the t test that the slopes are statistically equal without matrix effect. As for comparison of methods, F and Student t tests were applied, with a confidence level of 95%, and the results were statistically consistent indicating that ethanol or propanol both may be used in the determination of Mg in the biodiesel/alcohol medium by FAAS. The limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) using biodiesel dissolving in acidified ethanol was 1.25x10-3 mg L-1 and 4.17x10-3 mg L-1, respectively. The accuracy of the method using biodiesel in the propanol acid medium was also evaluated by addition and recovery and the results for recovery percentages were in the range of 97 - 103%, with relative standard deviation (RSD) lower than 20% and the limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) equal to 1.24x10-3 mg L-1 and 4.14x10-3 mg L-1, respectively. These results indicate that the simple sample preparation procedure using ethanol or propanol as the solvent is effective for the determination of Mg in biodiesel by FAAS. / Este trabalho propõe um método alternativo simples de preparação de amostras para determinação de magnésio no biodiesel por Espectrometria de Absorção Atômica com Chama (FAAS), utilizando álcoois de cadeia curta para dissolução de amostras de biodiesel. O meio etanólico e propanólico possibilitou o uso de padrão aquoso, sem a necessidade de ajuste de viscosidade em amostras de biodiesel devido a uma boa resposta instrumental. As curvas analíticas foram preparadas no intervalo de concentração entre 0,0-1,0 mg L-1, utilizando o meio álcool-ácido e biodiesel/álcool-ácido. A preparação da amostra consistiu na dissolução de 1 g de biodiesel, 100 μL de HNO3 concentrado e aferida para 10 mL com etanol ou propanol. A solução padrão inorgânica de Mg no meio biodiesel/álcool-ácido mostrou-se estável durante três dias consecutivos através de um bom sinal analítico. No presente estudo as curvas analíticas no meio álcool-ácido e biodiesel/álcool ácido apresentaram um coeficiente de correlação linear (R) maior do que 0,99 e desvio padrão relativo (DPR< 20%). O efeito de matriz foi testado comparando as inclinações das curvas analíticas feitas no meio alcoólico (etanol ou propanol) e ácido nítrico, mostrando através do teste t que as inclinações são estatisticamente iguais e sem efeito de matriz. Já para comparação de métodos aplicou-se o teste F e t de Student, com o nível de confiança de 95%, e os resultados foram estatisticamente concordantes o que indica que etanol ou propanol podem, ambos serem usados na determinação de Mg no meio biodiesel/álcool por FAAS. Os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) utilizando a dissolução de biodiesel em etanol acidificado foram 1,25x10-3 mg L-1 e 4,17x10-3 mg L-1, respectivamente. A exatidão do método utilizando biodiesel no meio propanol ácido, também, foi avaliada pela adição e recuperação, cujos resultados para as porcentagens de recuperação foram na faixa de 97 -103%, com o desvio padrão relativo (DPR) menor do que 20% e limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) iguais a 1,24x10-3 mg L-1 e 4,14x10-3 mg L-1, respectivamente. Estes resultados indicam que o procedimento simples de preparação de amostra, usando etanol ou propanol como solvente, é eficaz para a determinação de Mg em biodiesel por FAAS.

Orientadores: Gonçalo Amarante Guimarães Pereira, Johana Rincones Perez / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-22T01:57:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Grassi_MariaCarolinadeBarros_D.pdf: 11791511 bytes, checksum: e41c1f0116c9c3dcfd0795e255f117a9 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O resumo poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The abstract is available with the full electronic document / Doutorado / Genetica de Microorganismos / Doutor em Genetica e Biologia Molecular

Unidad de práctica para optar al título de Químico Farmacéutico / No autorizada por el autor para ser publicada a texto completo en el Portal de Tesis Electrónicas / El Servicio Médico Legal (SML) de Santiago es una entidad pública dependiente del Ministerio de Justicia, cuya misión es asesorar a los Tribunales de Justicia y al Ministerio Público, en materias médico-legales, a través de la emisión de informes periciales, tanatológicos, psiquiátricos, clínicos, sexológicos y de laboratorio. El trabajo que a continuación se presenta, nace de la necesidad de la Unidad de Alcoholemia del SML, por identificar y cuantificar alcoholes de putrefacción, ya que es sabido que no todo el alcohol encontrado en una alcoholemia postmortem es de origen exógeno, sino que muchas veces es de origen endógeno. Para ello se realizaron curvas de calibración para n-propanol, alcohol que normalmente no existe en el cuerpo humano y que está asociado a la producción de etanol postmortem. Para el análisis se utilizó un cromatógrafo gaseoso con sistema Head-Space, con autosampler, detector FID y procesador de datos. Las concentraciones seleccionadas para estas curvas están de acuerdo a la bibliografía encontrada y que son: 0.01, 0.02, 0.03, 0.05, 0.08, 0.10 y 0.20 g /L y como estándar interno se utilizó terbutanol. Se realizaron ocho curvas de calibración en duplicado para cada valor de la curva, en las cuales el n-propanol resultó ser lineal y reproducible entre los resultados inter e intradía (con una desviación estándar de 0.1034 y un coeficiente de variación de 1.85 % entre sus pendientes). En una segunda parte se midieron muestras reales de sangre y cerebro de origen tanatológico, con indicios de descomposición, de forma de relacionar la presencia de n-propanol con la producción de etanol postmortem en forma endógena

Relata-se um estudo sobre o processo de eletrossorção do n-propanol sobre eletrodos de platina eletrodispersa em soluções de H2SO4 1 N, a diferentes temperaturas (12 a 51 ºC) e potencíais (0,30 a 0,60 V). São abordados os aspectos relacionados com a cinética de adsorção dos possíveis intermediários formados na desidrogenação do n-propanol, bem como a determinação das constantes de velocidade em cada etapa. São apresentadas as energias de ativação do processo de adsorção para graus de cobertura, &#952; = 0 e &#952; &#8800; 0. A adsorção do álcool estudado a potencial controlado na região da dupla camada elétrica, ocorre através da desidrogenação da molécula, seguida pela ionização do hidrogênio adsorvido. A isoterma cinética de adsorção foi obtida a partir dos cronoamperogramas de desidrogenação do álcool e mostra uma variação linear de &#952; com o logaritmo do tempo de adsorção (t), para 0,25 < &#952; < 0,80. Por outro lado, a relação entre E = f (log li), onde li é a máxima corrente não estacionária obtida a t = 0, é linear com coeficiente angular igual a 2,3 (2 RT/F). Esse valor indica que no início da adsorção do n-propanol, apenas um elétron está envolvido no processo. Da mesma maneira que no metanol, supõe-se que a desidrogenação do n-propanol não ocorre através da eliminação simultânea dos dois átomos de hidrogênio ligados no carbono-&#945;, mas por duas etapas consecutivas de desidrogenação: R - CH2 - OH j1&#8594; R - .CH - OH + H+ + e- ( 1 ) R - .CH - OH j2&#8594; R - ..C - OH + H+ + e- ( 2 ) Desse modo, a corrente anódica não estacionária (j), proveniente da ionização do hidrogênio formado na desidrogenação do n-propanol é resultante da soma das correntes j>SUB>1 e j2 produzidas nas reações descritas nas equações (1) e (2). Quando o tempo de adsorção é muito curto, isto é , j2 = 0, a corrente não estacionária é determinada apenas pela adsorção da espécie R-.CH-OH. Considerando esta hipótese e as isotermas de Temkin e Elovich foi obtida uma equação que descreve o grau de cobertura pela espécie R-.CH-OH, (&#952;1) em função do tempo. &#952;1 = - Qmáx B/k2t (1-A-B ln t) + k1/k2 onde Qmáx é a carga máxima de cobertura, k1 e k2 são as constantes de velocidade de adsorção das espécies R-.CH-OH e R-..C-OH, respectivamente, A e B são as constantes da equação de Elovich. A equação precedente permitiu determinar as constantes de velocidade de adsorção k1 e k2. A partir desses valores em diferentes temperaturas foram obtidas as energias de ativação para as reações (1) e (2). Verificou-se que os tempos de máxima cobertura por R.CHOH e de inflexão, obtidos respectivamente de &#952;1= f (log t) e j-1 = f(t), são comparáveis para dada temperatura e potencial. / The kinetics and mechanism of n-propanol adsorption on a platinized platinum electrode was studied in 1 N H2SO4 at several temperatures, by means of the potential pulse method. Between 0.30 V and 0.60 V (RHE), the adsorption occurs via a dehydrogenation of the &#945;-carbon, followed by a rapid ionization of the adsorbed hydrogen atoms. The kinetic isotherms obtained by integration of the chronoamperograms show a linear variation of the surface coverage, &#952;, with logarithm of the adsorption time, tads, in the range 0.25 &#8804; &#952; &#8804; 0.80. This indicates that the adsorption rate can be expressed in tems of an Elovich equation. It is shown that the relation Eads vs log Ii, where Eads is the adsorption potential and Ii is the maximum non-stationary current at t = 0, is a straight line with a slope equal to 2.3[2RT/F], independently of the temperature. These data show that the initial adsorption step envolves a monoelectronic charge transfer, and can be represented by the following equation: R-CH2-OH j1&#8594; R-.CH-OH + H+ + e- ( 1 ) Therefore, it is assumed that the adsorption occurs via a two step consecutive reaction, given by equations (1) and (2): R-.CH-OH j2&#8594; R-..C-OH + H+ + e- ( 2 ) with the two adsorbed species R-.CH-OH and R-..C-OH characterized by their degree of coverage &#952;1 and &#952;2, respect ively. The non-stationary anodic current, j, is then the sum of currents j1 and j2 resulting from reactions described by equations (1) and (2). When the adsorption time is very short, it can be assumed that j = j1 + j2 &#8776; j1, and that &#952; = &#952; 1 + &#952;2 &#8776; &#952;1. From those assumptions, the following equation relating &#952;1 with t was obtained: &#952;1 = -Qmáx . B/[k2.t (1-A-B). ln t ] + k1/k2 (3) where Qmáx is the charge related with the maximum surface coverage, k1 and k2 the apparent rate constants of reactions (1) and (2), respectively, and A and B are constants from the Elovich equation. Equation (3) permitted the evaluation of the rate constants k1 and k2 for distinct Eads values. From the data at different temperatures, the apparent activation energies of both reactions were calculated.

Relata-se um estudo sobre o processo de eletrossorção do n-propanol sobre eletrodos de platina eletrodispersa em soluções de H2SO4 1 N, a diferentes temperaturas (12 a 51 ºC) e potencíais (0,30 a 0,60 V). São abordados os aspectos relacionados com a cinética de adsorção dos possíveis intermediários formados na desidrogenação do n-propanol, bem como a determinação das constantes de velocidade em cada etapa. São apresentadas as energias de ativação do processo de adsorção para graus de cobertura, &#952; = 0 e &#952; &#8800; 0. A adsorção do álcool estudado a potencial controlado na região da dupla camada elétrica, ocorre através da desidrogenação da molécula, seguida pela ionização do hidrogênio adsorvido. A isoterma cinética de adsorção foi obtida a partir dos cronoamperogramas de desidrogenação do álcool e mostra uma variação linear de &#952; com o logaritmo do tempo de adsorção (t), para 0,25 < &#952; < 0,80. Por outro lado, a relação entre E = f (log li), onde li é a máxima corrente não estacionária obtida a t = 0, é linear com coeficiente angular igual a 2,3 (2 RT/F). Esse valor indica que no início da adsorção do n-propanol, apenas um elétron está envolvido no processo. Da mesma maneira que no metanol, supõe-se que a desidrogenação do n-propanol não ocorre através da eliminação simultânea dos dois átomos de hidrogênio ligados no carbono-&#945;, mas por duas etapas consecutivas de desidrogenação: R - CH2 - OH j1&#8594; R - .CH - OH + H+ + e- ( 1 ) R - .CH - OH j2&#8594; R - ..C - OH + H+ + e- ( 2 ) Desse modo, a corrente anódica não estacionária (j), proveniente da ionização do hidrogênio formado na desidrogenação do n-propanol é resultante da soma das correntes j>SUB>1 e j2 produzidas nas reações descritas nas equações (1) e (2). Quando o tempo de adsorção é muito curto, isto é , j2 = 0, a corrente não estacionária é determinada apenas pela adsorção da espécie R-.CH-OH. Considerando esta hipótese e as isotermas de Temkin e Elovich foi obtida uma equação que descreve o grau de cobertura pela espécie R-.CH-OH, (&#952;1) em função do tempo. &#952;1 = - Qmáx B/k2t (1-A-B ln t) + k1/k2 onde Qmáx é a carga máxima de cobertura, k1 e k2 são as constantes de velocidade de adsorção das espécies R-.CH-OH e R-..C-OH, respectivamente, A e B são as constantes da equação de Elovich. A equação precedente permitiu determinar as constantes de velocidade de adsorção k1 e k2. A partir desses valores em diferentes temperaturas foram obtidas as energias de ativação para as reações (1) e (2). Verificou-se que os tempos de máxima cobertura por R.CHOH e de inflexão, obtidos respectivamente de &#952;1= f (log t) e j-1 = f(t), são comparáveis para dada temperatura e potencial. / The kinetics and mechanism of n-propanol adsorption on a platinized platinum electrode was studied in 1 N H2SO4 at several temperatures, by means of the potential pulse method. Between 0.30 V and 0.60 V (RHE), the adsorption occurs via a dehydrogenation of the &#945;-carbon, followed by a rapid ionization of the adsorbed hydrogen atoms. The kinetic isotherms obtained by integration of the chronoamperograms show a linear variation of the surface coverage, &#952;, with logarithm of the adsorption time, tads, in the range 0.25 &#8804; &#952; &#8804; 0.80. This indicates that the adsorption rate can be expressed in tems of an Elovich equation. It is shown that the relation Eads vs log Ii, where Eads is the adsorption potential and Ii is the maximum non-stationary current at t = 0, is a straight line with a slope equal to 2.3[2RT/F], independently of the temperature. These data show that the initial adsorption step envolves a monoelectronic charge transfer, and can be represented by the following equation: R-CH2-OH j1&#8594; R-.CH-OH + H+ + e- ( 1 ) Therefore, it is assumed that the adsorption occurs via a two step consecutive reaction, given by equations (1) and (2): R-.CH-OH j2&#8594; R-..C-OH + H+ + e- ( 2 ) with the two adsorbed species R-.CH-OH and R-..C-OH characterized by their degree of coverage &#952;1 and &#952;2, respect ively. The non-stationary anodic current, j, is then the sum of currents j1 and j2 resulting from reactions described by equations (1) and (2). When the adsorption time is very short, it can be assumed that j = j1 + j2 &#8776; j1, and that &#952; = &#952; 1 + &#952;2 &#8776; &#952;1. From those assumptions, the following equation relating &#952;1 with t was obtained: &#952;1 = -Qmáx . B/[k2.t (1-A-B). ln t ] + k1/k2 (3) where Qmáx is the charge related with the maximum surface coverage, k1 and k2 the apparent rate constants of reactions (1) and (2), respectively, and A and B are constants from the Elovich equation. Equation (3) permitted the evaluation of the rate constants k1 and k2 for distinct Eads values. From the data at different temperatures, the apparent activation energies of both reactions were calculated.

Orientadores: Eduardo Augusto Caldas Batista, Antonio José de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Fauldade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-17T21:09:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fonseca_LucianaAparecidaAndradePreviato_M.pdf: 1748931 bytes, checksum: 613a144c2469dfa664248bafa33dc2ac (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: Dados de equilíbrio são úteis para o projeto e otimização de processos que envolvem separação de fases, como destilação e extração. Os álcoois superiores são subprodutos do processo de destilação relacionados com o aroma de bebidas alcoólicas e que, quando purificados podem agir como solvente. Esse estudo tem por objetivo a obtenção de dados isobáricos de Equilíbrio Líquido-Vapor (ELV) para sistemas binários e ternários envolvendo álcoois superiores. Dados de Equilíbrio Líquido-Vapor foram medidos para os sistemas binários compostos por 2-propanol/2-metil-1-butanol a 560 e 760 mmHg e para os sistemas ternários compostos por 2-propanol/1-butanol/3-metil-1-butanol e 2-propanol/2-metil-1-propanol/2-metil-1butanol, ambos a 760 mmHg. As medidas experimentais foram realizadas em ebuliômetro Fischer (VLE 602) e as composições das fases foram determinadas por cromatografia gasosa. A consistência termodinâmica dos dados de ELV binário P-T-x-y foi avaliada pelo teste de área e teste de van Ness-Fredenslund e os resultados comprovaram a boa qualidade dos dados de ELV determinados nesse trabalho. Os parâmetros de interação binária dos modelos NRTL, Wilson e UNIQUAC foram ajustados aos dados experimentais dos sistemas binários utilizando-se o software comercial Aspen Plus 12.1. Os resultados mostram uma boa descrição do ELV por esses modelos. Esses parâmetros foram ainda utilizados para descrever ELV dos sistemas ternários. Esses últimos resultados mostram uma boa concordância entre os dados experimentais e os calculados / Abstract: Equilibrium data are useful for design and optimization of processes involving phase separation, such as distillation and extraction. The higher alcohols are byproducts of the distillation process related to the flavor of alcoholic beverages and that when purified can act as a solvent. This study aims to obtain isobaric Vapor-Liquid Equilibrium (VLE) data for binary and ternary systems involving higher alcohols. Vapor Liquid Equilibrium were measured for the binary system composed by 2-propanol/2-methyl-1-butanol at 560 and 760 mmHg and for the ternary systems composed by 2-propanol/1-butanol/3-methyl-1-butanol and 2-propanol/2-methyl-1-propanol/2-methyl-1butanol, both at 760 mmHg. The experimental measurements were performed in a Fischer ebulliometer (VLE 602) and the phase compositions were determined by gas chromatography. Thermodynamic consistency of the VLE binary data P-T-x-y was evaluate by area test and van Ness-Fredenslund test and the results proved the good quality of the VLE data determined in this work. The binary interaction parameters of the NRTL, Wilson and UNIQUAC models were fitted to the experimental binary VLE data in the commercial software Aspen Plus 12.1. The results show a good description of the VLE data. These parameters were used to describe the VLE data for the ternary systems and the results show a good agreement between experimental and calculated data / Mestrado / Engenharia de Alimentos / Mestre em Engenharia de Alimentos