Made available in DSpace on 2014-06-12T15:49:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4421_1.pdf: 2667287 bytes, checksum: 39a2fde6c2f92b5abeadffcc6fcaa23c (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Cinco novos derivados tiazolidínicos e um imidazolidínico foram sintetizados, objetivando comprovar suas estruturas através espectroscopia no infravermelho, ressonância magnética nuclear de hidrogênio e espectrometria de massas, foi realizado estudo configuracional dessas moléculas além de avaliar suas atividades antitumoral e antiedematogênica. Inicialmente, o núcleo tiazolidínico e imidazolidínico sofreram uma reação de N-alquilação na posição 3 do núcleo heterociclo por cloretos ou de brometos de benzila e fenacila em meio básico. A etapa intermediária foi a condensação dos ésteres cianacetato de etila com aldeído aromáticos substituídos. A etapa final foi a condensação, na posição 5 dos derivados tiazolidínicos e imidazolidínicos, com os ésteres acrilatos de etila em presença piperidina e etanol. Foram feitos estudos configuracionais dos isômeros E e Z com o objetivo de realizar previsões a respeito das conformações preferenciais das estruturas moleculares e possíveis interpretações das correlações entre as estruturas químicas e suas atividades farmacológicas. Os resultados da atividade antitumoral, TWI = 67% para o tumor Carcinoma de Ehrlich e TWI = 83,17%.par o Sarcoma 180, revelaram que o composto 5-(acridina-9-ilmetileno)- 3-(4-bromo-benzil)-4-tioxo-tiazolidin-2-ona apresenta um importante perfil anticancerígeno quando utilizada uma dose de 50mg/kg. Na determinação do efeito antiedematogênico dos compostos 3-benzil-5-(1H-indol-3-il-metileno)-4- tioxo-imidazolidin-2-ona e 4-acridin-9-il-metileno-1-(4-flúor-benzil)-5-tioxoimidazolidin- 2-ona sintetizados, na dose 50mg/kg administrada por via oral e usando como padrão a indometacina (10mg/kg v.o.), tivemos inibições dos edemas de 30% para 3-benzil-5-(1H-indol-3-il-metileno)-4-tioxo-imidazolidin-2-ona, 35% para 4-acridin-9-il-metileno-1-(4-flúor-benzil)-5-tioxo-imidazolidin-2-ona e 28% para a indometacina, padrão do teste. Esses resultados foram estatisticamente significativas para p<0,05 nas cinco primeiras horas

Submitted by Marcele Costal de Castro (costalcastro@gmail.com) on 2017-12-14T12:34:23Z No. of bitstreams: 1 CÉLIA FERREIRA DA SILVA M.pdf: 4194879 bytes, checksum: 6a4910b07473338a5f5f33ecd4846ed5 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-12-14T12:34:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CÉLIA FERREIRA DA SILVA M.pdf: 4194879 bytes, checksum: 6a4910b07473338a5f5f33ecd4846ed5 (MD5) Previous issue date: 1979-09 / Uma nova formulação de um algoritmo de síntese pseudocontínua é utilizada para resolver equações de difusão estáticas tridimensional a dois grupos de energia. O novo método evita ambiguidades relacionadas as condições de interface, inerentes a formulação diferencial, utilizando uma versão de diferenças finitas das equações diferenciais envolvidas. Foram implantadas várias opções de entrada e saída de dados, possíveis configurações do núcleo e posicionamento das barras de controle, resultando assim num código muito flexível e econômico para a determinação (do fluxo neutrônico tridimensional, densidade de potência e reatividade de reatores PWR com barras de controle parcialmente inseridas. O desempenho deste novo código foi testado através do problema "Benchmark - 3D IAEA" e os resultados mostraram que o SINT3D tem precisão comparável, com a de códigos de diferenças finitas 3D requerendo menos tempo e memória de computador.

Made available in DSpace on 2014-06-12T16:31:01Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6044_1.pdf: 1300237 bytes, checksum: 0fd40855966fd60c8e1423beb16fb2fb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A síntese de compostos pirimidinônicos tem ganho destaque devido à sua grande relevância biológica. Atividades antiviral, antitumoral, antiinflamatória, anti-histamínica, indutora de interferon, hipotensiva, entre outras são atribuídas ao núcleo pirimidinônico. Diante dessas considerações, nosso interesse tem se voltado para a obtenção de compostos heterocíclicos potencialmente ativos, resultantes da síntese e de modificações estruturais nas posições N-3 do anel aromático, do grupo carbonila presente em C-4 e da função nitrila ligada ao carbono C-5 da 3,4-dihidro-2-fenila-6-para-flúor-fenila-4-oxo-pirimidina-5- carbonitrila. São várias as vias sintéticas para a obtenção do anel piridinônico. Através da metodologia desenvolvida por Mendonça Jr (2003), obtiveram-se 4 novas 4-(3H)- pirimidinonas (60a-d). A estratégia de síntese consiste na condensação de benzilidenos aromáticos derivados do ciano acetato de etila (intermediários de Michael) com cloridratos de arilamidinas, em presença de quantidades catalíticas de base. A substância 60a teve sua reatividade avaliada frente a alguns reativos. A oxidação, com ácido sulfúrico fumegante, da nitrila em C-5 forneceu uma pirimidinona contendo uma porção amida (rendimento: 88%); sua posterior hidrólise ácida forneceu um derivado ácido carboxílico (rendimento: 43%). Além disto, a pirimidinona 60a foi submetida à reação de metilação utilizando-se o sulfato de dimetila, fornecendo o derivado metilado na posição N-3 (rendimento: 38%). Tais compostos derivados do núcleo base pirimidinona mostraram possuir melhor solubilidade que o composto protótipo, com exceção da amida, que demonstrou ser tão pouco solúvel quanto a pirimidinona que lhe deu origem. Do composto protótipo (60a) foi determinada a DL50 em camundongos, bem como, avaliada a atividade antiinflamatória. A DL50 calculada foi de 329,43mg do composto 60a por quilo de peso do animal. A substância 60a teve sua atividade antiinflamatória comparada à da indometacina, inibindo o edema em até 82,76%

Orietador: Paulo Mitsuo Imamura / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T17:34:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ide_ReginaMassae_M.pdf: 2868090 bytes, checksum: 9f4e2a454a86bbc441bee7f60e7c3667 (MD5) Previous issue date: 2003 / Mestrado

O Ambergris é um dos perfumes de origem animal mais valorizados no mercado. Esta substância é um produto metabólico encontrado no trato intestinal do cachalote azul (Physeter macrocephalus L.). O substituto sintético comercialmente mais importante para o ambergris é o óxido de nor-labdano (-)-Ambrox® (2). Este trabalho relata a síntese do composto 145, um intermediário avançado na síntese do (-)-ambrox, a partir da cicloalcanona 147 (preparada a partir do furfural e ácido malônico). A anelação de Robinson estereosseletiva de 147, seguida de alquilação redutiva das octalonas com metal em amônia líquida e posterior redução da carbonila via Wolff-Kishner, leva ao composto 145, que possui um núcleo 4,4,10-trimetil-trans-decalínico semelhante ao da molécula alvo. O intermediário avançado 145 foi sintetizado em 4 etapas com 23% de rendimento, a partir da cicloalcanona 147. / Ambergris is one of the most valuable perfumes of animal origino This substance is a metabolic product that accumulates in the gut of the spermwhale (Physeter macrocephalus L.). The most important equivalent of this scarce natural source is the norlabdane oxide Ambrox®. In this work, the synthesis of compound 145, an important synthetic intermediate for the syntheses of the olfactive (-)-ambrox, from cyclohexanone 147 is reported. Stereoselective Robinson annelation of 147, folowed by reductive alkylation with metal in liquid ammonia, and Wolff-Kishner reduction, gave compound 145, wich has a 4,4,10- trimethyl-trans-decalin nucleus. Compound 145 has been synthesised in 4 steps (23 O/o yield) from cyclohexanone 147.

Novas naftoquinoniminas estáveis foram sintetizadas por amonólise de naftoquinonas 2,5,8-trissubstituí das. Derivados dos novos compostos foram obtidos por reações de metilação. acetilação. condensação com cetonas e cicloadição com ciclopentadieno. Um estudo de tautomeria quinonimina-quinona através da técnica de UV-visível foi também realizado. / New stable naphthoquinonimines were synthesised by ammonolysis of 2.5.8-trisubstituted naphthoquinones. Derivatives of the new compounds were obtained by methylation. acetylation. condensation with ketones. and cycloaddition with cyclopentadiene. In addition, a quinonimine-quinone t-automerism was investigated by UV-visible spectroscopy.

Orientador: Renato Wendhausen Jr. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.

O Ambergris é um dos perfumes de origem animal mais valorizados no mercado. Esta substância é um produto metabólico encontrado no trato intestinal do cachalote azul (Physeter macrocephalus L.). O substituto sintético comercialmente mais importante para o ambergris é o óxido de nor-labdano (-)-Ambrox® (2). Este trabalho relata a síntese do composto 145, um intermediário avançado na síntese do (-)-ambrox, a partir da cicloalcanona 147 (preparada a partir do furfural e ácido malônico). A anelação de Robinson estereosseletiva de 147, seguida de alquilação redutiva das octalonas com metal em amônia líquida e posterior redução da carbonila via Wolff-Kishner, leva ao composto 145, que possui um núcleo 4,4,10-trimetil-trans-decalínico semelhante ao da molécula alvo. O intermediário avançado 145 foi sintetizado em 4 etapas com 23% de rendimento, a partir da cicloalcanona 147. / Ambergris is one of the most valuable perfumes of animal origino This substance is a metabolic product that accumulates in the gut of the spermwhale (Physeter macrocephalus L.). The most important equivalent of this scarce natural source is the norlabdane oxide Ambrox®. In this work, the synthesis of compound 145, an important synthetic intermediate for the syntheses of the olfactive (-)-ambrox, from cyclohexanone 147 is reported. Stereoselective Robinson annelation of 147, folowed by reductive alkylation with metal in liquid ammonia, and Wolff-Kishner reduction, gave compound 145, wich has a 4,4,10- trimethyl-trans-decalin nucleus. Compound 145 has been synthesised in 4 steps (23 O/o yield) from cyclohexanone 147.

Novas naftoquinoniminas estáveis foram sintetizadas por amonólise de naftoquinonas 2,5,8-trissubstituí das. Derivados dos novos compostos foram obtidos por reações de metilação. acetilação. condensação com cetonas e cicloadição com ciclopentadieno. Um estudo de tautomeria quinonimina-quinona através da técnica de UV-visível foi também realizado. / New stable naphthoquinonimines were synthesised by ammonolysis of 2.5.8-trisubstituted naphthoquinones. Derivatives of the new compounds were obtained by methylation. acetylation. condensation with ketones. and cycloaddition with cyclopentadiene. In addition, a quinonimine-quinone t-automerism was investigated by UV-visible spectroscopy.

O Ambergris é um dos perfumes de origem animal mais valorizados no mercado. Esta substância é um produto metabólico encontrado no trato intestinal do cachalote azul (Physeter macrocephalus L.). O substituto sintético comercialmente mais importante para o ambergris é o óxido de nor-labdano (-)-Ambrox® (2). Este trabalho relata a síntese do composto 145, um intermediário avançado na síntese do (-)-ambrox, a partir da cicloalcanona 147 (preparada a partir do furfural e ácido malônico). A anelação de Robinson estereosseletiva de 147, seguida de alquilação redutiva das octalonas com metal em amônia líquida e posterior redução da carbonila via Wolff-Kishner, leva ao composto 145, que possui um núcleo 4,4,10-trimetil-trans-decalínico semelhante ao da molécula alvo. O intermediário avançado 145 foi sintetizado em 4 etapas com 23% de rendimento, a partir da cicloalcanona 147. / Ambergris is one of the most valuable perfumes of animal origino This substance is a metabolic product that accumulates in the gut of the spermwhale (Physeter macrocephalus L.). The most important equivalent of this scarce natural source is the norlabdane oxide Ambrox®. In this work, the synthesis of compound 145, an important synthetic intermediate for the syntheses of the olfactive (-)-ambrox, from cyclohexanone 147 is reported. Stereoselective Robinson annelation of 147, folowed by reductive alkylation with metal in liquid ammonia, and Wolff-Kishner reduction, gave compound 145, wich has a 4,4,10- trimethyl-trans-decalin nucleus. Compound 145 has been synthesised in 4 steps (23 O/o yield) from cyclohexanone 147.