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Estudo da influência da temperatura na desativação de catalisadores automotivos comerciais / Study of the influence of temperature on the deactivation of automotive catalysts businessDaniela Meyer Fernandes 29 January 2007 (has links)
Foi estudada a influência da temperatura na desativação de catalisadores automotivos comerciais, à base de Pt/Rh e de Pd/Rh, de diferentes fabricantes. Foram empregadas técnicas de caracterização textural e físico-química como FRX, AAS, fisissorção de N2, TG-ATD, DRX, RTP, quimissorção de H2 e MEV-EDX. Os catalisadores foram avaliados nas reações de oxidação do CO e oxidação do propano, utilizando uma mistura de gases estequiométrica semelhante ao gás de exaustão. Os catalisadores denominados G e V, de Pt/Rh e Pd/Rh, respectivamente, foram envelhecidos a 900C, em condições estequiométricas, e a 1200C, em ar, por períodos de tempo determinados. Em relação ao envelhecimento a 900C, apesar da caracterização apontar melhores resultados para o catalisador G, a comparação com os catalisadores novos indicou que a extensão da desativação sofrida pelo catalisador V foi menor do que aquela sofrida pelo catalisador G. O envelhecimento oxidante a 1200C foi muito prejudicial ao desempenho de ambos os catalisadores. Os difratogramas dos catalisadores envelhecidos nestas condições mostraram fenômenos importantes de transição de fase da alumina, bem como indícios de formação de novas fases a partir do óxido misto de Ce/Zr. Os perfis de RTP mostraram uma grande queda na redutibilidade, tanto para o catalisador G como para o V após este envelhecimento, e as micrografias de MEV-EDX mostraram estruturas muito sinterizadas e vários pontos de Pd aglomerado no catalisador V. Esse catalisador também apresentou partículas de texturas incomuns. Além disso, para ambos foi verificado indícios de perda de material nas amostras calcinadas por 72h a 1200C. Com relação aos resultados de avaliação catalítica, o catalisador G apresentou um desempenho inferior ao do catalisador V. A realização de envelhecimentos em atmosfera oxidante pode justificar esse comportamento uma vez que esse procedimento promove a formação de óxidos de platina, menos ativos que a platina metálica para essas reações. Além disso, este catalisador apresentou um teor de Pt bem abaixo daqueles registrados na literatura para catalisadores automotivos comerciais. Por outro lado, para catalisadores de Pd, o envelhecimento oxidante leva à formação de PdO, mais ativo que o Pd metálico. Outra observação significativa em relação à avaliação catalítica foi o fato de o catalisador G novo ter apresentado uma atividade muito baixa, especialmente para o propano, que tendeu a aumentar com o envelhecimento térmico. Foi sugerido que este catalisador precisaria de uma ativação térmica, a qual o catalisador V parece ter sido submetido durante a fabricação, pois há indícios da ocorrência de certo desgaste térmico neste catalisador novo, como mostrados pelos resultados de fisissorção de N2, DRX, TG-ATD, RTP e MEV-EDX. Foi também mostrado que os resultados de quimisorção de H2, apesar de não poderem ser usados na determinação da dispersão metálica, apresentaram uma tendência de correlação entre o consumo de H2 e o desempenho catalítico expresso como T50 ou T20. Observa-se um aumento na atividade catalítica quando a quantidade de H2 dessorvido (DTP-H2) aumenta. Concluindo, o envelhecimento térmico mostrou ser prejudicial ao desempenho do catalisador comercial, principalmente para situações drásticas como o envelhecimento realizado a 1200C em condições oxidantes / The influence of the temperature on the deactivation of two commercial automotive catalysts from different suppliers was studied. Textural and physico-chemical caracterization techniques were employed, such as XRF, AAS, N2 fisisorption, TG-DTA, XRD, TPR, H2 chemisorption and SEM-EDX. The catalysts were evaluated in terms of CO and propane oxidation with a stoichiometric gas mixture similar to the exaust gas. The Pt/Rh catalyst was nominated G and the Pd/Rh one, V. They were aged at 900C in stoichiometric conditions, and at 1200C in air, for determined periods of time. Concerning aging at 900C, even though the caracterization analysis showed better results for catalyst G, the comparison with fresh catalysts indicated that this catalyst suffered a larger deactivation than catalyst V. The aging in oxidizing conditions at 1200C was quite harmful to the performance of both catalysts. The diffractograms of the catalysts aged in these conditions showed important fenomena like alumina phase transitions and signs of formation of new mixed oxide phases. TPR profiles presented great decay on reducibility for both catalysts after this aging. SEM-EDS micrographs presented largely sintered structures and several spots of palladium agglomerates on catalyst V. This catalyst also presented particles of unusual texture. Besides, both catalysts presented signs of loss of catalytic material in the samples aged for 72h at 1200C.Concerning catalytic activity results, catalyst G presented worse performance than catalyst V. The aging in oxidizing atmosphere may justify this behavior because this procedure leads to the formation of platinum oxides, which are less active than metallic platinum for these reactions. Besides, this catalyst presented a much lower platinum content than those reported in the literature for commercial automotive catalysts. On the other hand, for palladium catalysts, oxidizing aging leads to the formation of PdO, which is more active than metallic Pd.Another relevant point about catalytic evaluation was the fact that fresh catalyst G presented a poor activity, especially for propane oxidation, which tended to enhance with thermal aging. It was suggested that this catalyst would need a thermal activation. It seems that catalyst V was submitted to such activation during its fabrication. This hypothesis is based on the signs of a slight thermal degradation found in the fresh catalyst, as showed by N2 Fisisorption, XRD, TG-DTA, TPR and SEM-EDX.Although it was not possible to determine metal dispersion though H2 chemisorption results, they appeared to correlate well with catalytic activity, expressed in T50 or T20. It was observed that catalytic activity was improved when the quantity of desorbed H2 was enhanced.Finally, it can be concluded that thermal aging is harmful to commercial catalysts peformance, principally in drastic situations like oxidizing aging at 1200C
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Estudo da influência da temperatura na desativação de catalisadores automotivos comerciais / Study of the influence of temperature on the deactivation of automotive catalysts businessDaniela Meyer Fernandes 29 January 2007 (has links)
Foi estudada a influência da temperatura na desativação de catalisadores automotivos comerciais, à base de Pt/Rh e de Pd/Rh, de diferentes fabricantes. Foram empregadas técnicas de caracterização textural e físico-química como FRX, AAS, fisissorção de N2, TG-ATD, DRX, RTP, quimissorção de H2 e MEV-EDX. Os catalisadores foram avaliados nas reações de oxidação do CO e oxidação do propano, utilizando uma mistura de gases estequiométrica semelhante ao gás de exaustão. Os catalisadores denominados G e V, de Pt/Rh e Pd/Rh, respectivamente, foram envelhecidos a 900C, em condições estequiométricas, e a 1200C, em ar, por períodos de tempo determinados. Em relação ao envelhecimento a 900C, apesar da caracterização apontar melhores resultados para o catalisador G, a comparação com os catalisadores novos indicou que a extensão da desativação sofrida pelo catalisador V foi menor do que aquela sofrida pelo catalisador G. O envelhecimento oxidante a 1200C foi muito prejudicial ao desempenho de ambos os catalisadores. Os difratogramas dos catalisadores envelhecidos nestas condições mostraram fenômenos importantes de transição de fase da alumina, bem como indícios de formação de novas fases a partir do óxido misto de Ce/Zr. Os perfis de RTP mostraram uma grande queda na redutibilidade, tanto para o catalisador G como para o V após este envelhecimento, e as micrografias de MEV-EDX mostraram estruturas muito sinterizadas e vários pontos de Pd aglomerado no catalisador V. Esse catalisador também apresentou partículas de texturas incomuns. Além disso, para ambos foi verificado indícios de perda de material nas amostras calcinadas por 72h a 1200C. Com relação aos resultados de avaliação catalítica, o catalisador G apresentou um desempenho inferior ao do catalisador V. A realização de envelhecimentos em atmosfera oxidante pode justificar esse comportamento uma vez que esse procedimento promove a formação de óxidos de platina, menos ativos que a platina metálica para essas reações. Além disso, este catalisador apresentou um teor de Pt bem abaixo daqueles registrados na literatura para catalisadores automotivos comerciais. Por outro lado, para catalisadores de Pd, o envelhecimento oxidante leva à formação de PdO, mais ativo que o Pd metálico. Outra observação significativa em relação à avaliação catalítica foi o fato de o catalisador G novo ter apresentado uma atividade muito baixa, especialmente para o propano, que tendeu a aumentar com o envelhecimento térmico. Foi sugerido que este catalisador precisaria de uma ativação térmica, a qual o catalisador V parece ter sido submetido durante a fabricação, pois há indícios da ocorrência de certo desgaste térmico neste catalisador novo, como mostrados pelos resultados de fisissorção de N2, DRX, TG-ATD, RTP e MEV-EDX. Foi também mostrado que os resultados de quimisorção de H2, apesar de não poderem ser usados na determinação da dispersão metálica, apresentaram uma tendência de correlação entre o consumo de H2 e o desempenho catalítico expresso como T50 ou T20. Observa-se um aumento na atividade catalítica quando a quantidade de H2 dessorvido (DTP-H2) aumenta. Concluindo, o envelhecimento térmico mostrou ser prejudicial ao desempenho do catalisador comercial, principalmente para situações drásticas como o envelhecimento realizado a 1200C em condições oxidantes / The influence of the temperature on the deactivation of two commercial automotive catalysts from different suppliers was studied. Textural and physico-chemical caracterization techniques were employed, such as XRF, AAS, N2 fisisorption, TG-DTA, XRD, TPR, H2 chemisorption and SEM-EDX. The catalysts were evaluated in terms of CO and propane oxidation with a stoichiometric gas mixture similar to the exaust gas. The Pt/Rh catalyst was nominated G and the Pd/Rh one, V. They were aged at 900C in stoichiometric conditions, and at 1200C in air, for determined periods of time. Concerning aging at 900C, even though the caracterization analysis showed better results for catalyst G, the comparison with fresh catalysts indicated that this catalyst suffered a larger deactivation than catalyst V. The aging in oxidizing conditions at 1200C was quite harmful to the performance of both catalysts. The diffractograms of the catalysts aged in these conditions showed important fenomena like alumina phase transitions and signs of formation of new mixed oxide phases. TPR profiles presented great decay on reducibility for both catalysts after this aging. SEM-EDS micrographs presented largely sintered structures and several spots of palladium agglomerates on catalyst V. This catalyst also presented particles of unusual texture. Besides, both catalysts presented signs of loss of catalytic material in the samples aged for 72h at 1200C.Concerning catalytic activity results, catalyst G presented worse performance than catalyst V. The aging in oxidizing atmosphere may justify this behavior because this procedure leads to the formation of platinum oxides, which are less active than metallic platinum for these reactions. Besides, this catalyst presented a much lower platinum content than those reported in the literature for commercial automotive catalysts. On the other hand, for palladium catalysts, oxidizing aging leads to the formation of PdO, which is more active than metallic Pd.Another relevant point about catalytic evaluation was the fact that fresh catalyst G presented a poor activity, especially for propane oxidation, which tended to enhance with thermal aging. It was suggested that this catalyst would need a thermal activation. It seems that catalyst V was submitted to such activation during its fabrication. This hypothesis is based on the signs of a slight thermal degradation found in the fresh catalyst, as showed by N2 Fisisorption, XRD, TG-DTA, TPR and SEM-EDX.Although it was not possible to determine metal dispersion though H2 chemisorption results, they appeared to correlate well with catalytic activity, expressed in T50 or T20. It was observed that catalytic activity was improved when the quantity of desorbed H2 was enhanced.Finally, it can be concluded that thermal aging is harmful to commercial catalysts peformance, principally in drastic situations like oxidizing aging at 1200C
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Avaliação integrada da qualidade da água do Rio Uberabinha - MG com base na caracterização química dos sedimentos e de espécimes da ictiofaunaVasconcelos, Maria da Graça 06 July 2012 (has links)
The physical, chemical and biological characteristics of water, which together allow the
evaluation of its quality, remain associated with a series of processes that occur in the water body
and its drainage basin. The consumption of water with quality specified in the legislation is of
fundamental importance for health promotion and prevention of risks related to water
contamination due to the adverse effects of human activities. For each preponderant use of water,
there is a required quality, according to the standardization proposal by legislation. The standard
of water quality and effluent is required based on laboratory analysis of essentially physicalchemical
parameters. However, these parameters are generally insufficient, because it is
impossible to determine all the chemical components in a water sample to evaluate its potential
toxic effects on the biota. In evaluating the impact of certain substances on aquatic life it is
necessary to use living organisms as bioindicators. Thus, this study aimed to promote an
integrated evaluation of water quality of the Uberabinha River, in the City of Uberlândia - Minas
Gerais - Brazil, which had not been done heretofore. The research was based on the chemical
characterization of sediments, because they are substrates for a wide variety of organisms, which
feed higher trophic levels and the use of fish as bioindicators of genotoxicity. Four samples were
taken in different seasons of the year: rainy, dry, very dry, transition between rainy and dry. Five
evaluation points were established, where the water samples and sediments were collected to be
forwarded for review and any necessary procedures. In defining these five sampling sites, we
sought to identify areas that characterize the natural flow of water upstream and downstream of
the city, and the areas where human interferences are significant. For the water samples the
following parameters were evaluated: temperature, pH, odor, color, turbidity, hardness, fluoride,
phosphate, chloride, nitrate, nitrite, ammonia, sulfates, sulfides, chlorine residuals, surfactants,
dissolved oxygen, dissolved solids, COD, BOD, barium, coliforms and fecal coliforms. The Water
Quality Index was calculated and compared with the values set out in legislation. For the sediment
samples the following parameters were evaluated: fixed solids, volatile solids, aluminum,
cadmium, calcium, lead, copper, chromium, iron, manganese, potassium, sodium, zinc, organic
matter, total carbon, as well as the pH, density and particle size analysis. Values obtained for the
concentrations of cadmium, lead, copper, chromium and zinc were compared with the values of
Sediment Quality Guidelines - SQVG, national and international. The results obtained with tests
performed on specimens of micronucleus Catfish, Rhamdia quelen, demonstrated the effect of
contamination at the sampling points. Multivariate statistical analysis was used in the treatment of
data, to correlate various contaminants and not only the addition of the toxicity values of the
different components analyzed individually. / As características físicas, químicas e biológicas da água, que em seu conjunto permitem a
avaliação da sua qualidade, permanecem associadas a uma série de processos que ocorrem no
corpo hídrico e em sua bacia de drenagem. O consumo de água com qualidade especificada na
legislação é de importância fundamental para a promoção da saúde e prevenção de riscos
relacionados à contaminação hídrica, decorrente dos efeitos adversos das atividades humanas.
De acordo com cada uso preponderante da água, existe uma qualidade requerida, segundo a
padronização proposta pela legislação vigente. O padrão de qualidade da água e efluentes
exigidos está baseado em análises laboratoriais de parâmetros essencialmente físico-químicos.
Esses parâmetros geralmente são insuficientes, por ser impossível à determinação química de
todos os componentes existentes em uma amostra de água, para avaliar seu potencial efeito
tóxico a biota existente. Na avaliação do impacto de certas substâncias sobre a vida aquática são
necessários ensaios complementares utilizando peixes como bioindicadores. Nesse estudo
manteve-se o propósito de promover uma avaliação integrada da qualidade da água do Rio
Uberabinha, na Cidade de Uberlândia - Minas Gerais - Brasil, ainda não realizada. A pesquisa foi
baseada na caracterização química dos sedimentos, por serem substratos para uma grande
variedade de organismos, que alimenta níveis tróficos superiores e na utilização de peixes como
bioindicadores de genotoxicantes. Foram realizadas quatro amostragens em diferentes épocas do
ano e estabelecidos cinco pontos de avaliação, quando amostras de água e de sedimentos do rio
foram coletadas para análises e procedimentos necessários. Na definição dos locais de coleta,
procurou-se identificar as áreas que caracterizam as condições naturais de escoamento das
águas, a montante e a jusante da cidade e as áreas onde as interferências antrópicas são
significativas. Nas amostras de água foram avaliados: temperatura, pH, odor, cor, turbidez, dureza
total, fluoretos, fosfato, cloretos, nitratos, nitritos, nitrogênio amoniacal, sulfatos, sulfetos, cloro
residual, surfactantes, oxigênio dissolvido, sólidos totais dissolvidos, DQO, DBO, bário, coliformes
totais, coliformes fecais. O Índice da Qualidade da Água - IQA foi calculado e comparado com os
valores estabelecidos na legislação. Nas amostras de sedimentos foram avaliados: sólidos fixos,
sólidos voláteis, alumínio, cádmio, cálcio, chumbo, cobre, cromo, ferro, manganês, potássio,
sódio, zinco, matéria orgânica, carbono total, como também o pH e a análise granulométrica.
Valores obtidos para as concentrações de cádmio, chumbo, cobre, cromo e zinco, foram
comparados com os Valores Guias da Qualidade de Sedimentos - VGQS, internacionais e
nacionais. Os resultados juntamente com os testes de micronúcleos realizados em espécimes de
Bagre, Rhamdia quelen, comprovaram o efeito da contaminação nos pontos amostrados. Análise
estatística multivariada foi usada no tratamento dos dados, permitindo relacionar a diversidade
dos contaminantes do meio e não apenas a adição dos valores de toxicidade dos constituintes
analisados isoladamente. / Doutor em Química
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