Orientador: Carlos Roque Duarte Correia / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T10:13:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sugisaki_ClaudiaHarumi_M.pdf: 5101287 bytes, checksum: dd80e2b80fdbd9f12b5dbd06e680ff7c (MD5) Previous issue date: 1996 / Mestrado

Orientador: Ronaldo A. Pilli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T02:48:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Montesd'Oca_MarceloGoncalves_D.pdf: 10786886 bytes, checksum: b5f22da37b28f5a17d7bb7926e6b7654 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador: Carlos Roque Duarte Correia / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T12:28:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sugisaki_ClaudiaHarumi_D.pdf: 5515462 bytes, checksum: 9a0f16fee72532e6ef6149fd9e5fe523 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Acompanha memorial / Tese (Livre-docencia) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T12:39:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Caballero_NelsonEduardoDuran_LD.pdf: 3833432 bytes, checksum: 67537c3db5dab4e2f6cd668960513608 (MD5) Previous issue date: 1981 / Tese (livre-docencia) - Univer

Orientador: Ulf Friedrich Schuchardt / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T07:09:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Guerreiro_MarioCesar_D.pdf: 3150519 bytes, checksum: 4775f836b8e49215b1c86714e1117416 (MD5) Previous issue date: 1998 / Doutorado

Orientadores: Jose Augusto Rosario Rodrigues, Paulo Jose Samenho Moran / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T15:30:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 OliveiraFilho_AntonioPedrode_M.pdf: 1774523 bytes, checksum: 89ea808fc7881c837b118d462acc19be (MD5) Previous issue date: 1995 / Mestrado

Orientador : Saul Gonçalves D'Avila / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-15T11:07:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moura_JoseClaudio_D.pdf: 2577575 bytes, checksum: 455537e4ceaa8835454fa83a97a6b14c (MD5) Previous issue date: 1984 / Resumo: A alcoolquímica no Brasil, em sua fase inicial de expansão, será certamente baseada em rotas tradicionais. A rota dos derivados acéticos se fundamenta na produção de acetaldeído. Este trabalho pioneiro procura estudar a cinética da oxidação do etanol para produção de acetaldeido sobre catalisador de cobre oxidado. Uma instalação experimental foi projetada e construida para coleta de dados cinéticos destinados ao estudo de reações catalíticas heterogêneas, gás-sólido. Nesta instalação foram coletados dados cinéticos da reação de oxidação do etanol a acetaldeído com ar, na faixa de 300 a 360ºC. Utilizou-se como catalisador, cilindros de cobre maciço com altura e diâmetro iguais de 1 mm, montado em reator integral de leito fixo. Por tratar-se de reação fortemente exotérmica utilizou-se um reator encaixado em bloco de latão para realizar a coleta de dados a 300 e 330ºC e outro imerso em banho de sais fundidos para a coleta a 360ºC. A interpretação dos dados cinéticos e feita através da proposição de mecanismo de reação do tipo Temkin para determinação da equação da taxa. O mecanismo proposto para descrever a cinética supõe a adsorção do oxigênio molecular em um único sítio ativo com participação de reação em série consumindo parte do acetaldeído em reação de combustão. Os resultados experimentais indicam que o rendimento é praticamente independente da temperatura, sendo fortemente influenciado pelo grau de conversão do etanol. O modelo cinético é empregado na simulação de um reator operando em condições industriais para determinação de ocorrência de "pontos quentes" em reator tubular não isotérmica não adiabático com escoamento unidimensional. Demonstra-se a ocorrência do fenômeno da sensitividade paramétrica para um reator de 7 mm de diâmetro interno. São verificados os efeitos da temperatura da parede externa do reator da relação molar ar/etanol e da vazão mássica superficial da mistura reagente para um reator de 17 mm de diâmetro interno. Confirma-se a viabilidade de controle de operação do reator pela variação da vazão de etanol / Abstract: During its initial stage of development Brazil, Ethanolchemistry will certainly be developed along the traditional chemical routes, as the conventional acetic acid and derivatives from aceta1gehyde. This work involves the kinetic study of ethanol oxidation to acetaldehyde over an oxidized copper catalyst, whose results are used in the simulation of an industrial fixed bed reactor. An experimental apparatus was designed an set-up to carry out gas-solid heterogeneous catalytic reactions in order to obtain accurate kinetic data. Data for the catalytic oxidation of ethanol with air were obtained in the range of catalyst 300 to 360ºC, using eletrolitic copper rods as particles. The rods present diameter and lenght of 1 mm, and were packed in an integral, isothermal fixed bed order to keep isothermal conditions, the reactor was fitted in a brass heat transfer case for operational temperatures from 300 up to 330ºC. The runs at 360ºC were carried out in a reactor immersed in a molten salt bath which showed to be more adequate to dissipate the high heat of reaction. The interpretation of the kinetic data in terms of a rate equation is accomplished through a reaction mechanism of the Temkin type. The proposed mechanism assumes that molecular oxygen is adsorbed in a single active site the resulting acetaldehyde being partially converted to carbon dioxide. It is found that the net conversion of ethanol acetaldehyde is strongly affected by the ethanol although being independent of reactor temperature. The kinetic model is applied to simulate a chemical reactor operating under industrial conditions to detect "hot-points". The tubular chemical reactor is assumed to be non-isothermal and non-adiabatic with unidimensional gas flow. The model shows parametric sensitivity when applied to a reactor with 7 mm I.D.. The effects of external wall temperature, air ethanol and molar ratio to superficial mass velocity were analysed for a 17 mm tubular reactor. Finally it is shown that a stable operation may be obtained through variations in the ethanol feed flow / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica

Orientador: Jose Claudio Moura / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-15T10:57:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MacielFilho_Rubens_M.pdf: 2201673 bytes, checksum: 50ebb755ee4dfa7aff606c1f04f624e9 (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: O aperfeiçoamento do processo de obtenção oxidativa de acetaldeído exige testes de novos catalisadores, mais ativos, estáveis e seletivos. O presente trabalho procura estudar a cinética da oxidação do etanol a acetaldeído sobre catalisador de Fe-Mo. A coleta de dados, em reator integral, foi feita na faixa de temperatura de 180 - 240ºC, utilizando-se ar sintético e etanol absoluto à pressão atmosférica, em leito fixo de catalisador com. partículas de aço inoxidável. A diluição do leito catalítico foi necessária para reduzir a taxa aparente de reação por unidade de volume do leito, permitindo que o reator operasse em condições praticamente isotérmicas. Um banho termostático com fluido térmico de boas propriedades de transferência de calor foi utilizado para controlar a temperatura do reator. A interpretação dos dados foi feita pela proposta de mecanismo da reação do tipo Temkin, determinando-se a equação da taxa da reação. O mecanismo proposto para descrever a cinética admi te a adsorção do oxigênio molecular em um único sítio ativo. O catalisador de Fe-Mo apresentou melhor desempenho do que os demais conhecidos, verificando-se conversões de praticamente todo etanol, com rendimento total em acetaldeído e boa estabilidade. Com a equação da taxa obtida, fez-se a simulação de um reator operando em condições industriais, com a final idade de avaliar os efeitos da variação da temperatura de alimentação, da relação molar ar/etanol e da vazão mássica superficial no comportamento do reator quanto à sensitividade paramétrica. Utilizou-se tubos com diâmetro interno de 9,3 e 17 mm. Mostra-se a viabilidade do controle de temperatura do reator pela variação da vazão de etanol e da utilização de altos valores da relação molar ar/etanol para se evitar as faixas de inflamabilidade das misturas presente no reator. / Abstract: In order to improve the oxidation process for obtaining acetaldehyde, testes of new catalysts with better activity, stability and selectivity are necessary. This work studies the kinetic of ethanol oxidation to acetaldehyde over Fe-Mo catalyst. The kinetic data, in the integral reactor, was obtained in the range of 180 to 240ºC by means of synthetic air and absolute ethanol at the atmospheric pressure, in the fixed bed of catalyst, diluted with stainless steel particles. It was necessary to dilute the catalytic bed, in order to reduce the apparent rate of reaction per unit of volume, considering that the reactor could operate in isothermal conditions. The thermostatic bath with thermal fluid, with good heat transfer properties was used to control the tcmperature of the reactor. The interpretation of the kinetic data for obtaining a rate equation was accomplished by Temkin's mechanism. The proposed mechanism considers the adsorption of the molecular oxygen in a single active site. The Fe-Mo catalyst cxhibits better performance than the best known catalysts by showing high conversions, good stability and a total yield in acetaldehyde. By means of the rate equation, a reactor simulation was possible under industrial conditions in order to evaluate the effects of temperature feed, of air/ethanol molar ratio and of the superficial mass rate or flow in the parametric sensitivity of the reactor. We have used reactor internal diameters of 9,3 and 17 mm. The control of the reactor temperature was possible by changing the ethanol rate of flow. Also, we have used high values of air/ethanol molar ratio in order to prevent the inflammability ranges of the mixtures in the reactor. / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Frederick Carl Strong III / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-17T02:26:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_LirenyAparecidaGuaraldo_D.pdf: 2515126 bytes, checksum: 7120e632b3cbb8196241a4254bc9e03e (MD5) Previous issue date: 1988 / Resumo: Na oxidação de açucares redutores com íons cúpricos, a tabela de Lane - Eynon exibe uma faixa de 4,85 - 5,20 eqs/mol para a glicose e 7,25-7,48 eqs/mol para lactose. Na presença de 1 a 25g de sacarose/100ml de solução, encontramos valores mínimos de 5,0 e 5,7 eqs/mol de glicose. A tabela de Hammond apresenta, a partir de mg de óxido cuproso, 5,21 - 6,20 eqs/mol de glicose e 7,21-7,30 eqs/mol de lactose. Com base na discrepância desses valores obtidos das tabelas atualmente em uso, efetuamos um estudo de oxidação de açucares redutores com cobre, complexado com tartarato em meio alcalino ¿Observação: O resumo, na íntegra poderá ser visualizado no texto completo da tese digital. / Abstract: In the oxidation of reducing sugars with cupric íons, the table o flane - Eynon exhibits a range of 4.85-5.20 eq/mole for glucose and 7.25-7.48 eq/mole for lactose. In the presence of 1 to 25g of sucrose/100ml of solution, we find minimum values of 5.0-5.7 eq/mole of lactose. Because of the discrepancy of these values obtained from tables in current use, we undertook a study of the oxidation of reducing sugars with copper complexed with tartrate in alkaline medium ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations. / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientador: Sergio Gama / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T05:19:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sinnecker_ElisHelenaCamposPinto_M.pdf: 25538270 bytes, checksum: b8c5734343179e44da6e61094961f151 (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: O estudo da oxidação em ligas do sistema Fe-Nd foi desenvolvido a partir de ligas binárias, Fe-Nd, e ternárias, Fe-Nd-O, utilizando técnicas de Metalografia Óptica, Análise Termomagnética AC, Microanálise Eletrônica e Medidas de Coercividade. As ligas binárias foram primeiro estabilizadas e então submetidas a tratamentos térmicos sob atmosfera oxidante. Essas ligas apresentaram um comportamento típico de pares de difusão, com a formação de camadas de material oxidado avançando da superfície para o interior da amostra. Para pequenos tempos de tratamento, a entrada do oxigênio promove o aparecimento de fases metaestáveis, magneticamente ordenadas, com temperaturas de Curie em torno de 100°C e 200°C. Para tempos maiores observa-se a decomposição da fase Fe17Nd5 em Fe17Nd2 e Nd2O3, e da fase Fe17Nd2 em Fe e Nd2O3. Nas ligas de Fe-Nd-O ricas em Fe, a existência de um "gap" de miscibilidade no estado líquido promove a separação entre uma porção da amostra rica em óxidos e outra contendo fases metálicas. Ligas ricas em Nd, com composições próximas à do eutético binário, quando submetidas a tratamentos térmicos de curta e longa duração, apresentam grandes alterações na microestrutura, que são acompanhadas por mudanças no valor da coercividade. Nessas amostras são também encontradas fases metaestáveis com temperaturas de Curie (Tc) em torno de 100°C e 160°C, que sob tratamentos térmicos são dissolvidas dando origem a outra fase com Tc » 220°C / Abstract: The oxidation study of Fe-Nd system was developed from Fe-Nd binary alloys, and Fe-Nd-O ternary alloys. Optical Metallography, AC Termomagnetic Analysis, Eletronic Microprobe and Coercivity Measurements were used for alloys characterization. The binary alloys were first stabilized and then submitted to a heat treatment under oxygen atmosphere. Those alloys present a typical behaviour of diffusion pattern, as observed in diffusion couples. One observes a layer of oxidized material from the surface to the interior of the material. For short treatment times, oxygen promotes metastable magnetically ordered phases. For longer treatment times one observes the decomposition of Fe17Nd5 phase in Fe17Nd2 and Nd2O3, and the phase Fe17Nd2 in Fe and Nd2O3. The Fe rich Fe-Nd-O alloys display a liquid miscibility gap with a clear separation between oxide rich portion and metallic phases. Nd rich alloys, submitted to short and long heat treatments showed notable microstructure alterations, followed by changes in coercivity. This behaviour is quite similar to those found in binary alloys. The ternary alloys showrd metastable phases whith Curie temperatures near 100°C and 160°C, that originate another phase with Tc » 220°C, after long heat treatments / Mestrado / Física / Mestre em Física