Orientador: Jose Claudio Moura / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-15T18:38:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santana_MariaHelenaAndrade_D.pdf: 2558233 bytes, checksum: 03a72441d2b236b9f23f2056d98929a7 (MD5) Previous issue date: 1988 / Resumo: Este trabalho é um estudo da oxidação catalítica do etanol a ácido acético, em fase vapor, usando catalisadores suportados à base de paládio. Os catalisadores foram preparados a partir dos sais precursores Cloreto e nitrato de paládio, e os suportes foram constituídos de alumina, dióxido de titânio e suas misturas. A atividade dos materiais catalíticos foi testada para a reação de oxidação em instalação de bancada, contendo um reator tubular de leito fixo, imerso num banho de areia flui dizada com ar. Os melhores resultados foram obtidos com os catalisadores que tiveram o nitrato de paládio corno sal precursor da espécie ativa, impregnado em suporte de alumina com 20% em peso de dióxido de titânio. A decomposição e redução do metal sobre a superfície, foi feita através de tratamento térmico à 400°C e ativação com hidrogênio à 300°C. A coleta de dados cinéticos foi feita na faixa de temperaturas de 120 a 180°C e razões molares oxigênio/etanol de 1 a 5, usando o catalisador que apresentou melhores resultados durante os testes. Foram propostos mecanismos de reação e deduzidas equações para as taxas de reação utilizando-se as aproximações usuais em análises de dados cinéticos. A validade dos mecanismos propostos foi testada com conjunto de dados experimentais obtidos, e a estimação dos parâmetros cinéticos foi feita utilizando o sistema de programas SAS(Statistical Analysis Sistems). Os resultados obtidos demonstram a aplicabilidade da equação da taxa, na faixa de temperaturas de 120 a 165°C, proveniente de um mecanismo do tipo oxidação-redução, Redox, com adsorção dissociativa do oxigênio. Para a predição da distribuição dos produtos,foram propostas equações lineares empíricas que melhor representaram os dados experimentais. / Abstract: The main objective of this study was to examine the vapor phase catalitic oxidation of ethanol conducting to acetic acid as main product by using palladium based support catalysts. The starting salts for the catalysts preparation were the palladium nitrate and chloride, being the supports constituted by alumina, titanium dioxide and mixtures of both. The main objective of this study was to examine the vapor phase catalitic oxidation of ethanol conducting to acetic acid as main product by using palladium based support catalysts. The starting salts for the catalysts preparation were the palladium nitrate and chloride, being the supports constituted by alumina, titanium dioxide and mixtures of both. The metal decomposing and reduction above the surface as done by thermal treatment at the temperature of 400°C followed by activation with hidrogen at 300°C. The kinetic data measurements covered a temperature range from 120 to 1800C and a molar ratio of oxigen/ethanol from 1 to 5, being the data obtained with the material that exibited the best results on the previous tests. The usual kinetics analysis approximations were used to obtain the reactor rate equations from proposed mechanisms. The vality of the mechanisms were tested using the whole set of experimental data and the statistical software SAS (Statistical Analysis Sistems) in order to estimate the Kinetic parameters from the reaction. The results showed the aplicability of the proposed rate equation on the temperature range from 120 to 165°C. This equation resulted from a oxidation-reduction a mechanism with dissociative oxigen adsorption. Empirical linear equations based on best fitting of the experimental data was proposed to predict product distribution. / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica

Tese de mestrado integrado. Engenharia do Ambiente. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Orientador: Edésio Luiz Simionatto. / Dissertação (Mestrado em Química) - Programa de Pós-Graduação em Química, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Universidade Regional de Blumenau, Blumenau.

Essa dissertação de mestrado teve como objetivo investigar a aplicabilidade da oxidação eletroquímica avançada (OEA) na degradação e mineralização da prednisona (PRED), utilizando um ânodo de diamante dopado com boro suportado em nióbio, com uma concentração de boro igual a 5000 ppm (Nb/DDB5000). Inicialmente, esse ânodo foi caracterizado por voltametria cíclica quanto à proporção diamante-sp³/sp²-carbono, janela de potencial, reação para evolução de oxigênio e quanto aos fenômenos de oxidação que ocorrem na superfície. Os voltamogramas indicaram que o ânodo utilizado possui alta quantidade de diamante-sp3, caracterizando-o como um filme de diamante de alta qualidade. Consequentemente, a reação de evolução de oxigênio inicia em potenciais mais elevados, favorecendo a geração de radicais hidroxila no processo. Os voltamogramas também indicaram que a oxidação da PRED é mediada por radicais hidroxila e por íons persulfato gerados a partir do eletrólito suporte (Na2SO4). A influência de parâmetros operacionais como a densidade de corrente aplicada (5, 10 e 20 mA cm-2) e o pH inicial da solução de trabalho (3, 7 e 11) foram avaliados no processo de OEA Os resultados foram discutidos em termos de degradação, mineralização, cinética de reação, eficiência de corrente para mineralização e consumo energético. Todas as configurações experimentais avaliadas apresentaram bons coeficientes de correlação com o modelo de Langmuir-Hinshelwood, indicando que a reação de mineralização da PRED é de primeira ordem. Os resultados de remoção da concentração de PRED e todos os parâmetros referentes à mineralização da PRED indicam que a melhor condição experimental encontrada é obtida em pH alcalino, aplicando uma densidade de corrente de 20 mA cm-2. Nessas condições, os íons persulfato (com menor poder de oxidação) são consumidos, gerando radicais hidroxila (maior poder de oxidação), favorecendo a mineralização da PRED. Portanto, a escolha dos parâmetros corretos no processo de OEA pode melhorar a mineralização da PRED, reduzindo a formação de produtos intermediários de reação não desejados. / This study aimed to evaluate the advanced electrochemical oxidation (AEO) applicability in the degradation and mineralization of prednisone (PRED) using a boron-doped diamond anode supported in niobium, with a boron concentration of 5000 ppm (Nb/BDD5000). First, the anode was characterized by cyclic voltammetry regarding the diamond-sp³/sp²-graphite ratio, potential window, oxygen evolution reaction and oxidation phenomena on the surface. The voltammograms indicated that the anode used has a high amount of sp³-diamond content, characterizing it as a high-quality diamond film. Consequently, the oxygen evolution starts at higher potentials, enhancing the hydroxyl radicals generation in the process. The voltammograms also indicated that the oxidation of prednisone (PRED) is mediated by hydroxyl radicals and by persulfate ions generated from the supporting electrolyte (Na2SO4). The influence of operational variables such as the applied current density (5, 10 and 20 mA cm-2) and the initial pH of the work solution (3, 7 and 11) were evaluated. The results were discussed regarding the degradation, mineralization, kinetics, mineralization current efficiency and energy consumption. All experimental arrangements evaluated showed good correlation coefficient with the Langmuir-Hinshelwood model, indicating that the PRED mineralization is a first order reaction. The PRED concentration removal and all parameters regarding the PRED mineralization indicated that the best experimental condition is obtained at alkaline pH and a current density of 20 mA cm-2. Under these conditions, the persulfate ions (with lower oxidation power) are consumed, generating hydroxyl radicals (greater oxidation power), benefiting the PRED mineralization. Therefore, choosing the correct parameters in the AEO process can improve PRED mineralization by reducing the formation of undesired reaction intermediates.

Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) - Centro Universitário FEI, São Bernardo do Campo, 2016.

Estágio realizado na Delft University of Technology e orientado pelo Dr. Arkady Kustov e Dr. Michiel Makkee / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2008

Estágio realizado na LCM-FEUP e orientado pelo Prof. Doutor Manuel Fernando Ribeiro Pereira / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2008

Tese de mestrado. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 1998

Dissertação apresentada para obtenção do grau de Doutor, na Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, sob a orientação do Prof. Doutor José Luís C. C. Figueiredo e Doutor José Joaquim de Melo Órfão

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-12-03Bitstream added on 2014-06-13T20:50:31Z : No. of bitstreams: 1 rossato_as_me_arafcf_parcial.pdf: 70560 bytes, checksum: 02a69ecc9d43139a848118e7e06954fc (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:24:39Z: rossato_as_me_arafcf_parcial.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:27:37Z : No. of bitstreams: 2 rossato_as_me_arafcf_parcial.pdf.txt: 10051 bytes, checksum: 155729f82180bf3afe9f15738f6e2db3 (MD5) 000633863_20161231.pdf: 193204 bytes, checksum: 85e224c698f3a6bc372a57bcf3f0f21c (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:33:14Z: 000633863_20161231.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:43:28Z : No. of bitstreams: 2 rossato_as_me_arafcf_parcial.pdf.txt: 10051 bytes, checksum: 155729f82180bf3afe9f15738f6e2db3 (MD5) 000633863_20161231.pdf: 193204 bytes, checksum: 85e224c698f3a6bc372a57bcf3f0f21c (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:48:54Z: 000633863_20161231.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:49:46Z : No. of bitstreams: 1 000633863_20161231.pdf: 193204 bytes, checksum: 85e224c698f3a6bc372a57bcf3f0f21c (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-27T11:47:07Z: 000633863_20161231.pdf,Bitstream added on 2014-10-27T11:48:04Z : No. of bitstreams: 1 000633863_20161231.pdf: 193204 bytes, checksum: 85e224c698f3a6bc372a57bcf3f0f21c (MD5) Bitstreams deleted on 2016-12-19T17:50:13Z: 000633863_20161231.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-12-19T17:50:54Z : No. of bitstreams: 1 000633863_20191231.pdf: 202003 bytes, checksum: a1292088f71d2487a0a75c1030cfa857 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / As degradações químicas e microbiológicas constituem os principais fatores de deterioração dos alimentos, sendo a oxidação um dos mais importantes processos de degradação por gerar sabores e odores desagradáveis. Como forma de prevenir ou retardar a oxidação, são adicionados ao alimento substâncias antioxidantes, e os condimentos têm demonstrado poder antioxidante, oferecendo uma alternativa ao uso de antioxidantes sintéticos. O objetivo deste trabalho foi elaborar hambúrgueres com carne mecanicamente separada (CMS) de tilápia-do-Nilo com adição de orégano e alecrim, e a avaliação da eficiência destas especiarias como antioxidantes. Foram elaboradas formulações contendo 0,10; 0,15 e 0,20% de orégano ou alecrim e um produto sem antioxidante. A composição centesimal, avaliação microbiológica e análise sensorial foram realizadas no início e final do armazenamento e, periodicamente foram determinados TBARS, BNVT, pH, cor instrumental e contagem de microrganismos psicrotróficos. Os resultados mostraram que o uso de orégano preveniu mais eficientemente a oxidação dos lipídeos durante 120 dias de armazenamento a -18 ºC, avaliado pelos menores valores de TBARS. Entre as porcentagens de orégano utilizadas a 0,20% impediu a oxidação desde o início (0,23 mg MDA.kg-1), e manteve por mais tempo a estabilidade da cor (a*) dos hambúrgueres. Houve interferência nos valores de pH, com menores medidas iniciais com o uso do orégano (6,15 a 6,08), e BNVT não foram alteradas com os condimentos. Não foi detectada presença de Salmonella e os resultados para estafilococos coagulase positiva ficaram dentro dos padrões legais. O orégano 0,20% e alecrim 0,20% nas formulações dos hambúrgueres apresentaram a menor contagem de psicrotróficos aos 120 dias. Pelas análises sensoriais as formulações com orégano foram... / Chemistry and microbiological degradations are the main causes of food deterioration, and oxidation is one of the most important process of degradation because it can generate unpleasant flavor. As a way to prevent or retard oxidation, antioxidant substances are added in the food. The condiments have demonstrated antioxidant activity and offer an alternative in order to replace synthetic antioxidants. The aim of this study is to evaluate the efficiency of oregano and rosemary as natural antioxidants used in tilapia fishburger made with CMS (minced fish) and stored frozen for 120 days. It was elaborated formulations of fishburgers containing 0.10%, 0.15% and 0.20% of oregano or rosemary and one without antioxidant. Protein, fat, moisture and ashes determination, microbiological analysis and sensory evaluations were conducted in the beginning and the end of storage period. TBARS, BNVT, pH, instrumental color and psychrotrophic microorganism count were determined periodically. Oregano was found to be more effective in preventing lipid oxidation during 120 days under freezing (-18 oC), evaluated by TBARS values, and oxidative stability was observed for the formulation with 0.20% of oregano. The antioxidants interfered in pH values, oregano formulations showed the lowest values, and did not cause changes in BNVT. The lower values of TBARS in formulations containing oregano showed that this substance did prevent oxidation more efficiently than rosemary during 120 days of storage under -18 ºC. In relation to the formulations with oregano, the one with 0.20% of oregano had the most oxidation inhibition since the beginning of storage time (0.23 mg MDA.kg-1), and maintained the color (a*) stability for longer duration. There was interference in the pH, the hamburgers made with oregano had the lowest initial values (6.15 a 6.08) and BNVT was unaltered with the condiments... (Complete abstract click electronic access below)