The cold fiber solid phase microextraction (SPME) system was improved by minimizing the coating temperature fluctuation range, and the performance of the system was evaluated by investigating the extraction of PAHs from spiked sand samples. The coating temperature can be made relatively constant and the relative standard division (RSD) for most compounds was smaller than 2%. A simplified cold fiber system without the solenoid valve was modified to connect CO2 delivery tubing directly to the liquid CO2 tank. The robustness of this system was evaluated with different sizes of CO2 delivery tubings. The system is stable, low cost and can be easily controlled, which provides a supplementary extraction strategy to the traditional cold fiber system. The extraction amount of the analyte in a specific system was calculated theoretically in advance. The extraction amount for the experiment agreed with that of the calculated result. By using theoretical calculations as a guide, desorption efficiency for aged spiked samples was investigated. In order to achieve better extraction efficiency for PAHs, a programmed coating temperature method was developed and optimized, which led to higher extraction efficiency for most studied analytes compared to the traditional methods. In real sample analysis, certified reference soils were analyzed using cold fiber SPME and the addition of diethylamine successfully realized the exhaustive extraction for volatile compounds and enhanced the recoveries for semi-volatile compounds. Satisfactory extraction amounts for all compounds were achieved by the proposed method after method optimization.

Neste trabalho foram desenvolvidos quatro métodos analíticos para a determinação de cádmio, cromo, cobre, níquel e ferro em vegetais da família Solanaceae, cultivados pelos métodos convencional e orgânico de produção, obtidos em feiras e mercados da cidade de Porto Alegre, Brasil. Estes vegetais são muito consumidos devido a grande quantidade de nutrientes, no entanto, podem ser contaminados por elementos potencialmente tóxicos, por meio da exposição a poluição, uso de pesticidas, fertilizantes e água contaminada. As determinações foram conduzidas pela técnica de espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua em forno de grafite por análise direta de sólidos. Para Cd, Cr e Cu foram desenvolvidos três métodos independentes. No caso da determinação de Ni e Fe foi realizada análise simultânea, empregando linhas analíticas alternativas. Temperaturas de pirólise e atomização foram otimizadas para todos os elementos analisados, visando sinais analíticos com elevada sensibilidade e livres de interferências. Os métodos otimizados foram aplicados em amostras de pimentão, batata, tomate, berinjela, pimenta e physalis. Várias amostras apresentaram concentrações superiores aos limites máximos estabelecidos por legislações específicas. Os métodos propostos envolveram mínimo preparo de amostra, reduzindo riscos de contaminação, tempo analítico e custos, além de demonstrarem-se simples, precisos, rápidos e sensíveis. / In this work, four methods have been developed for the determination of cadmium, chromium, copper, nickel and iron in vegetables of the Solanaceae family, cultivated in conventional and organic farming systems, obtained from local markets and local farms, located in the city of Porto Alegre, Brazil. These vegetables are much appreciate due to the large amount of nutrients present in it. However, vegetables can be contaminated by potentially toxic elements, through the exposure to pollution, use of pesticide, fertilizers and contaminated water. The assays were carried out using a high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometer and direct solid sample analysis. Cd, Cr and Cu had their methods individually developed. In the case of the determination of Ni and Fe, it was applied simultaneous analysis, employing alternative analytical lines. Pyrolysis and atomization temperatures were optimized for all target elements, aiming for analytical signals with high sensitivity and free from interferences. The optimized methods were applied in samples of bell peppers, potato, tomato, eggplant, pepper and physalis. Several samples presented concentrations above the maximum permitted by specific legislation. The proposed methods were accurate, simple, fast and sensitive; moreover, a minimum sample preparation was necessary, reducing contamination, analytical time and costs.

Neste trabalho foram desenvolvidos quatro métodos analíticos para a determinação de cádmio, cromo, cobre, níquel e ferro em vegetais da família Solanaceae, cultivados pelos métodos convencional e orgânico de produção, obtidos em feiras e mercados da cidade de Porto Alegre, Brasil. Estes vegetais são muito consumidos devido a grande quantidade de nutrientes, no entanto, podem ser contaminados por elementos potencialmente tóxicos, por meio da exposição a poluição, uso de pesticidas, fertilizantes e água contaminada. As determinações foram conduzidas pela técnica de espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua em forno de grafite por análise direta de sólidos. Para Cd, Cr e Cu foram desenvolvidos três métodos independentes. No caso da determinação de Ni e Fe foi realizada análise simultânea, empregando linhas analíticas alternativas. Temperaturas de pirólise e atomização foram otimizadas para todos os elementos analisados, visando sinais analíticos com elevada sensibilidade e livres de interferências. Os métodos otimizados foram aplicados em amostras de pimentão, batata, tomate, berinjela, pimenta e physalis. Várias amostras apresentaram concentrações superiores aos limites máximos estabelecidos por legislações específicas. Os métodos propostos envolveram mínimo preparo de amostra, reduzindo riscos de contaminação, tempo analítico e custos, além de demonstrarem-se simples, precisos, rápidos e sensíveis. / In this work, four methods have been developed for the determination of cadmium, chromium, copper, nickel and iron in vegetables of the Solanaceae family, cultivated in conventional and organic farming systems, obtained from local markets and local farms, located in the city of Porto Alegre, Brazil. These vegetables are much appreciate due to the large amount of nutrients present in it. However, vegetables can be contaminated by potentially toxic elements, through the exposure to pollution, use of pesticide, fertilizers and contaminated water. The assays were carried out using a high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometer and direct solid sample analysis. Cd, Cr and Cu had their methods individually developed. In the case of the determination of Ni and Fe, it was applied simultaneous analysis, employing alternative analytical lines. Pyrolysis and atomization temperatures were optimized for all target elements, aiming for analytical signals with high sensitivity and free from interferences. The optimized methods were applied in samples of bell peppers, potato, tomato, eggplant, pepper and physalis. Several samples presented concentrations above the maximum permitted by specific legislation. The proposed methods were accurate, simple, fast and sensitive; moreover, a minimum sample preparation was necessary, reducing contamination, analytical time and costs.

Neste trabalho foram desenvolvidos quatro métodos analíticos para a determinação de cádmio, cromo, cobre, níquel e ferro em vegetais da família Solanaceae, cultivados pelos métodos convencional e orgânico de produção, obtidos em feiras e mercados da cidade de Porto Alegre, Brasil. Estes vegetais são muito consumidos devido a grande quantidade de nutrientes, no entanto, podem ser contaminados por elementos potencialmente tóxicos, por meio da exposição a poluição, uso de pesticidas, fertilizantes e água contaminada. As determinações foram conduzidas pela técnica de espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua em forno de grafite por análise direta de sólidos. Para Cd, Cr e Cu foram desenvolvidos três métodos independentes. No caso da determinação de Ni e Fe foi realizada análise simultânea, empregando linhas analíticas alternativas. Temperaturas de pirólise e atomização foram otimizadas para todos os elementos analisados, visando sinais analíticos com elevada sensibilidade e livres de interferências. Os métodos otimizados foram aplicados em amostras de pimentão, batata, tomate, berinjela, pimenta e physalis. Várias amostras apresentaram concentrações superiores aos limites máximos estabelecidos por legislações específicas. Os métodos propostos envolveram mínimo preparo de amostra, reduzindo riscos de contaminação, tempo analítico e custos, além de demonstrarem-se simples, precisos, rápidos e sensíveis. / In this work, four methods have been developed for the determination of cadmium, chromium, copper, nickel and iron in vegetables of the Solanaceae family, cultivated in conventional and organic farming systems, obtained from local markets and local farms, located in the city of Porto Alegre, Brazil. These vegetables are much appreciate due to the large amount of nutrients present in it. However, vegetables can be contaminated by potentially toxic elements, through the exposure to pollution, use of pesticide, fertilizers and contaminated water. The assays were carried out using a high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometer and direct solid sample analysis. Cd, Cr and Cu had their methods individually developed. In the case of the determination of Ni and Fe, it was applied simultaneous analysis, employing alternative analytical lines. Pyrolysis and atomization temperatures were optimized for all target elements, aiming for analytical signals with high sensitivity and free from interferences. The optimized methods were applied in samples of bell peppers, potato, tomato, eggplant, pepper and physalis. Several samples presented concentrations above the maximum permitted by specific legislation. The proposed methods were accurate, simple, fast and sensitive; moreover, a minimum sample preparation was necessary, reducing contamination, analytical time and costs.