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Submitted by Mario BC (mario@bc.ufrpe.br) on 2018-06-11T12:58:51Z No. of bitstreams: 1 Marcelo da Motta Silveira.pdf: 1565736 bytes, checksum: 64416f07c61ce6bf76f3b2fbcd70c077 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-11T12:58:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marcelo da Motta Silveira.pdf: 1565736 bytes, checksum: 64416f07c61ce6bf76f3b2fbcd70c077 (MD5) Previous issue date: 2018-03-28 / The Convolvulaceae family is considered endemic in Brazil and some species that belong to this family have toxic principles in their composition while others still present unknown active principles. Among the genera that make up the family, the genus Ipomoea contains important toxic plant species being epidemiologically important for the semiarid region of Pernambuco due to the variability of species and concentration of their active principles that may be related to cases of intoxication in production animals. These intoxications occur mainly due to the scarcity of pasture caused by the prolonged period of drought in the semi-arid region. Right after the first rains, these plants sprout; the animals ingest them and develop the clinical signs chronically. The establishment of poisoning is caused by the presence of swainsonine, a substance responsible for causing neurological changes associated with the storage of oligosaccharides, usually irreversible, and reproductive problems. Species can present only swainsonine or be associated with calystegines. However, studies still do not prove their real participation in the intoxication in ruminants. This dissertation consists of an article that deals with a study carried out during the rainy season in the Moxotó/Pernambuco Sertão micro region, which includes the municipalities of Arcoverde, Sertânia, Betânia, Ibimirim, Custódia, Inajá and Manari, to determine the occurrence of species of Convolvulaceae that contains toxic alkaloids in the region. In the study, the plants were georeferenced, photographed, collected for botanical identification and determination of the active principles. Samples containing 500g of the leaves of each species were collected, shade dried, crushed, mixed to constitute a pool of samples and analyzed by liquid chromatography coupled to mass spectrometry and the presence of calystegines and swainsonine was verified through gas chromatography - mass spectrometry (GC/MS). The study resulted in the discovery of new species of Convolvulaceae that present variable concentrations of swainsonine and calystegines in their composition that may be epidemiologically important for association with the occurrence of lysosomal storage disease in ruminants from the region studied. / A família Convolvulaceae é considerada endêmica no Brasil e algumas espécies pertencentes a esta família possuem princípios tóxicos em sua composição, enquanto outras ainda apresentam princípios ativos desconhecidos. Dentre os gêneros que compõem a família, o gênero Ipomoea reúne espécies de plantas tóxicas epidemiologicamente relevantes para a região semiárida de Pernambuco, devido à variabilidade de espécies e à concentração de seus princípios ativos que podem estar relacionados a casos de intoxicações em animais de produção. Essas intoxicações ocorrem principalmente pela escassez de pastagem provocada pelo período prolongado de seca na região do semiárido. Logo após as primeiras chuvas essas plantas rebrotam, os animais as ingerem e desenvolvem os sinais clínicos. O estabelecimento do quadro de intoxicação é provocado pela presença de swainsonina, substância responsável por provocar alterações neurológicas associadas ao armazenamento de oligossacarídeos, geralmente irreversíveis, e problemas reprodutivos. As espécies podem apresentar apenas swainsonina ou a associação desta com calisteginas. No entanto, estudos ainda não comprovaram a real participação desta nos quadros de intoxicação em ruminantes. Essa dissertação consiste de um artigo que aborda um estudo realizado durante o período chuvoso na microrregião do Sertão do Moxotó/Pernambuco, compreendendo os municípios de Arcoverde, Sertânia, Betânia, Ibimirim, Custódia, Inajá e Manari, para determinar a ocorrência de espécies de Convolvulaceae que contêm alcalóides tóxicos na região. No estudo, as plantas foram georreferenciadas, fotografadas, coletadas para identificação botânica e determinação dos princípios ativos. Amostras contendo 500g das folhas de cada espécie foram coletadas, secas à sombra, trituradas, misturadas para constituir um pool de amostras e analisadas por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massa e a presença de calisteginas e swainsonina foi verificada através de cromatografia gasosa - espectrometria de massa (GC/MS). O estudo resultou na descoberta de novas espécies de Convolvulaceae que apresentam concentrações variáveis de swainsonina e calisteginas em sua composição e poderão ser epidemiologicamente significativas para a ocorrência da doença de depósito lisossomal em ruminantes na região estudada.

Orientador: José Roberto Trigo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-26T19:23:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Massuda_KamilaFerreira_D.pdf: 3476211 bytes, checksum: a20550d22526cbcb5a72c290cf3e8ff1 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: As interações entre os insetos herbívoros e as plantas foram moldadas ao longo de um extenso processo coevolutivo, que gerou adaptações das plantas para evitarem a herbivoria e contra-adaptações dos herbívoros para superarem as defesas impostas pelas plantas. As folhas de Ipomoea carnea subsp. fistulosa (Convolvulaceae) são atacadas pelos besouros Cassidinae (Chrysomelidae), Chelymorpha reimoseri, Chelymorpha cribraria e Charidotella rubicunda. Esses besouros depositam seus ovos nas folhas e se alimentam das mesmas nos estágios de larva e adulto. Nesse trabalho, demonstramos a eficácia de dois mecanismos de defesa de I. carnea contra a deposição de ovos por C. reimoseri: (1) o descolamento de posturas, devido a formação de neoplasmas abaixo da postura e (2) a atração de parasitoides de ovos, por voláteis liberados de plantas induzidas pela própria postura ou por um indivíduo realmente capaz de ovipor, uma fêmea que copulou. Além disso, demonstramos duas estratégias de defesa para as três espécies cassidíneas supramencionadas contra predadores: (1) a impalatabilidade, devido ao alcaloide swainsonina, sequestrado da planta hospedeira e cuja atividade deterrente foi demonstrada para Gallus gallus e (2) a camuflagem química das larvas de C. reimoseri nas folhas da planta hospedeira, devido à alta similaridade química entre seus compostos cuticulares e os da planta hospedeira larval, que dificulta o reconhecimento por predadores quimicamente orientados / Abstract: The interactions between herbivorous insects and plants have been shaped over a co-evolutionary process that spawned adaptations of plants to avoid herbivory and counter adaptation of herbivores to overcome the defenses imposed by plants. The plant Ipomoea carnea subsp. fistulosa (Convolvulaceae) has as herbivores, beetles of Cassidinae subfamily (Chelymorpha reimoseri, Chelymorpha cribraria, and Charidotella rubicunda), which use the leaves to feed larvae and adults, as well as places for depositing their eggs. This study demonstrated the efficiency of two I. carnea defensive mechanisms against oviposition by C. reimoseri: (1) the detachment of eggs neoplasm formation, below the eggs, and (2) the attraction of eggs parasitoids by volatile released from posture-induced plants and plants induced by an individual capable of laying eggs, a mated female. Furthermore, we demonstrated the effectiveness of two defensive strategies in the three above mentioned cassidine species; (1) the unpalatability, due to swainsonine, an akaloid provided by the host plant, and its deterrent effect against predator, the chicken Gallus gallus; (2) the chemical camouflage of C. reimoseri larvae on its host plant, due to high chemical similarity among their cuticular compounds that turns difficult recognition by a chemical oriented predator / Doutorado / Doutor em Ecologia

Esta dissertação de mestrado descreve os resultados obtidos acerca da aplicação de reações de acoplamento entre aldeídos, aminas e alquinos (A3) visando a síntese de alcalóides indolizidínicos de ocorrência natural, como a desoxicastanospermina e a swainsonina. A reação de acoplamento-A3 é uma poderosa ferramenta de construção de ligação carbono-carbono e carbono-heteroátomo, permitindo a preparação de propargilaminas que podem ser exploradas como intermediários de grande potencial sintético. A proposta está baseada na reação de acoplamento de um reagente organometálico, gerado in situ a partir de um alquino e um sal ou complexo metálico, e um eletrófilo nitrogenado, que consiste em uma imina ou sal de imínio também gerado in situ a partir de uma amina e um aldeído. Hidroxialdeídos apropriados foram preparados e empregados no acoplamento-A3 juntamente com alquinóis não-protegidos, de modo que a propargilamina resultante contivesse funcionalizações estrategicamente posicionadas visando permitir duas ciclizações via nitrogênio e a conseqüente formação de esqueletos indolizidínicos. Para este mesmo fim, diversas aminas foram testadas no acoplamento, de forma que fosse possível uma N-desproteção compatível com os demais grupos funcionais necessários à síntese dos alcalóides. Dentre estas, dibenzilamina e dialilamina levaram a bons resultados no acoplamento, utilizando um α-hidroxialdeído O-protegido ou um δ-hidroxialdeído livre. Tal metodologia possibilitou a síntese de três propargilaminas a serem utilizadas como intermediários sintéticos na síntese de alcalóides indolizidínicos hidroxilados: 5-(dibenzilamino)-6-((2-metoxietoxi)metoxi)-8- ((tetrahidro-2H-piran-2-il)oxi)oct-3-in-1-ol, 4-(dibenzilamino)oct-2-ino-1,8-diol e 4- (dialilamino)oct-2-ino-1,8-diol; em rendimentos globais de 39% (6 etapas reacionais), 68% (2 etapas) e 57% (2 etapas), respectivamente. Entretanto, no caso específico da propargilamina derivada da dibenzilamina, não obteve-se sucesso nas tentativas de desproteção do nitrogênio e concomitante redução seletiva da ligação tripla à dupla por hidrogenação. / This Masters thesis concerns the results obtained toward the application of amine-aldehyde- akyne coupling reactions (A3) aiming at the synthesis of naturally occurring indolizidine alkaloids, such as deoxycastanospermine and swainsonine. The A3- coupling reaction is a powerful tool for the construction of carbon-carbon and carbon-heteroatom bonds, allowing the preparation of functionalized propargylamines that may be explored as synthetically useful intermediates. The proposal is centered on the coupling reaction between an organometallic reagent, generated in situ from an alkyne and a metallic salt or complex, and a nitrogenated electrofile, consisting of an imine or imminium salt that is also generated in situ from an amine and an aldehyde. Appropriate hydroxyaldehydes were prepared and used in the A3-coupling along with unprotected alkynols, so that the resulting propargylamine contained strategically placed functionalizations aiming to allow two annulations to occur via the nitrogen atom and the consequent formation of indolizidine skeletons. For the same end, several amines were tested in the coupling reaction, so that a N-deprotection compatible with the other funcional groups necessary to the synthesis of the alkaloids would be possible. Among these, dibenzylamine and diallylamine led to satisfactory results in the coupling reaction, using either a O-protected α-hydroxyaldehyde or an unprotected δ-hydroxyaldehyde. This methodology led to the preparation of three propargylamines to be used as synthetic intermediates in the synthesis of hydroxylated indolizidine alkaloids: 5-(dibenzylamine)-6-((2- methoxyethoxy)methoxy)-8-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)oct-3-yn-1-ol, 4- (dibenzylamine)oct-2-yne-1,8-diol and 4-(diallylamine)oct-2-yne-1,8-diol; in overall yields of 39% (6 synthetic steps), 68% (2 steps) and 57% (2 steps), respectively. However, in the particular case of the dibenzylamine-derived propargylamine, no success was achieved in the attempts of nitrogen deprotection and concomitant selective reduction of the triple to double bond via hydrogenation.

Esta dissertação de mestrado descreve os resultados obtidos acerca da aplicação de reações de acoplamento entre aldeídos, aminas e alquinos (A3) visando a síntese de alcalóides indolizidínicos de ocorrência natural, como a desoxicastanospermina e a swainsonina. A reação de acoplamento-A3 é uma poderosa ferramenta de construção de ligação carbono-carbono e carbono-heteroátomo, permitindo a preparação de propargilaminas que podem ser exploradas como intermediários de grande potencial sintético. A proposta está baseada na reação de acoplamento de um reagente organometálico, gerado in situ a partir de um alquino e um sal ou complexo metálico, e um eletrófilo nitrogenado, que consiste em uma imina ou sal de imínio também gerado in situ a partir de uma amina e um aldeído. Hidroxialdeídos apropriados foram preparados e empregados no acoplamento-A3 juntamente com alquinóis não-protegidos, de modo que a propargilamina resultante contivesse funcionalizações estrategicamente posicionadas visando permitir duas ciclizações via nitrogênio e a conseqüente formação de esqueletos indolizidínicos. Para este mesmo fim, diversas aminas foram testadas no acoplamento, de forma que fosse possível uma N-desproteção compatível com os demais grupos funcionais necessários à síntese dos alcalóides. Dentre estas, dibenzilamina e dialilamina levaram a bons resultados no acoplamento, utilizando um α-hidroxialdeído O-protegido ou um δ-hidroxialdeído livre. Tal metodologia possibilitou a síntese de três propargilaminas a serem utilizadas como intermediários sintéticos na síntese de alcalóides indolizidínicos hidroxilados: 5-(dibenzilamino)-6-((2-metoxietoxi)metoxi)-8- ((tetrahidro-2H-piran-2-il)oxi)oct-3-in-1-ol, 4-(dibenzilamino)oct-2-ino-1,8-diol e 4- (dialilamino)oct-2-ino-1,8-diol; em rendimentos globais de 39% (6 etapas reacionais), 68% (2 etapas) e 57% (2 etapas), respectivamente. Entretanto, no caso específico da propargilamina derivada da dibenzilamina, não obteve-se sucesso nas tentativas de desproteção do nitrogênio e concomitante redução seletiva da ligação tripla à dupla por hidrogenação. / This Masters thesis concerns the results obtained toward the application of amine-aldehyde- akyne coupling reactions (A3) aiming at the synthesis of naturally occurring indolizidine alkaloids, such as deoxycastanospermine and swainsonine. The A3- coupling reaction is a powerful tool for the construction of carbon-carbon and carbon-heteroatom bonds, allowing the preparation of functionalized propargylamines that may be explored as synthetically useful intermediates. The proposal is centered on the coupling reaction between an organometallic reagent, generated in situ from an alkyne and a metallic salt or complex, and a nitrogenated electrofile, consisting of an imine or imminium salt that is also generated in situ from an amine and an aldehyde. Appropriate hydroxyaldehydes were prepared and used in the A3-coupling along with unprotected alkynols, so that the resulting propargylamine contained strategically placed functionalizations aiming to allow two annulations to occur via the nitrogen atom and the consequent formation of indolizidine skeletons. For the same end, several amines were tested in the coupling reaction, so that a N-deprotection compatible with the other funcional groups necessary to the synthesis of the alkaloids would be possible. Among these, dibenzylamine and diallylamine led to satisfactory results in the coupling reaction, using either a O-protected α-hydroxyaldehyde or an unprotected δ-hydroxyaldehyde. This methodology led to the preparation of three propargylamines to be used as synthetic intermediates in the synthesis of hydroxylated indolizidine alkaloids: 5-(dibenzylamine)-6-((2- methoxyethoxy)methoxy)-8-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)oct-3-yn-1-ol, 4- (dibenzylamine)oct-2-yne-1,8-diol and 4-(diallylamine)oct-2-yne-1,8-diol; in overall yields of 39% (6 synthetic steps), 68% (2 steps) and 57% (2 steps), respectively. However, in the particular case of the dibenzylamine-derived propargylamine, no success was achieved in the attempts of nitrogen deprotection and concomitant selective reduction of the triple to double bond via hydrogenation.

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2018-04-11T13:17:41Z No. of bitstreams: 1 2010 - Bruno Leite dos Anjos.pdf: 12893665 bytes, checksum: 99b4dd0f8ecdebb1f227aa0522ac061f (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-11T13:17:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010 - Bruno Leite dos Anjos.pdf: 12893665 bytes, checksum: 99b4dd0f8ecdebb1f227aa0522ac061f (MD5) Previous issue date: 2010-08-17 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico, CNPq, Brasil. / Cases of diseases induced by toxic plants in domestic herbivores are well reported throughout the world and have been studied also in Brazil. However, not much is known about the epidemiological and pathological aspectos of these conditions in free-living wildlife or bred in captivity. The risk for developing the toxicoses in captivity has been increasing, since natural habitats are destroyed by human action, and more centers of wildlife conservation and zoological comes are created. This study describes the epidemiological, biological and clinicopathological, lectin-histochemical and ultrastructural aspects of an outbreak of lysosomal storage disease of oligosaccharides induced by ingestion of Sida carpinifolia in young Sambar deer (Cervus unicolor) in the Rio-Zoo Foundation in the State of Rio de Janeiro, Brazil. Nine deer showed neurological signs characterized by motor and proprioceptive deficits. Then neurological signs were mainly depression, incoordination, dysmetria, ataxia, broad-based members, muscle tremors, loss of tongue tone, frequent falls and death. Grossly hematomas were observed secondary to trauma caused by dominant males of the flock, and whitish striations, especially in the renal cortex. Histologic changes included marked swelling/cytoplasmic vacuolization especially in neurons, progressing to neuronal lysis and axonal spheroids, in exocrine pancreas, thyroid follicular cells and renal tubular epithelial cells. In the lectin-histochemical examination the vacuoles were formed by the accumulation of oligosaccharides specially marked by the lectins WGA, WGA and Con-A. Ultrastructurally, the swelling/vacuolation corresponded to intense cytoplasmic distention of lysosomes, formation of residual bodies or dense granular fragments of membranes and mielinoides bodies. The study has shown the susceptibility of Cervus unicolor to swainsonine by ingestion of S. carpinifolia. Possibly poisoning the animals in this study was conducted by food restriction by the hierarchy among males in the group. It might also determine the marked similarity between clinical and pathological aspects in Sambar deer with the one presented by other herbivores. / Casos de doen?as induzidas por plantas t?xicas em herb?voros dom?sticos s?o bastante relatados por todo o mundo e v?m sendo estudados tamb?m no Brasil. Pouco se sabe, contudo, sobre os aspectos epidemiol?gicos e patol?gicos dessas condi??es em animais selvagens de vida livre ou criados em cativeiro. Os riscos de desenvolvimento dessas toxicoses em cativeiros v?m aumentando, conforme os habitats naturais s?o destru?dos pela a??o humana, e mais centros de conserva??o de vida silvestre e zool?gicos s?o criados. Nesse estudo s?o descritos os aspectos epidemiol?gicos, biol?gicos e clinicopatol?gicos, lectinohistoqu?micos e ultraestruturais de um surto de doen?a do armazenamento lisossomal de oligossacar?deos induzido pela ingest?o de Sida carpinifolia em cervos Sambar jovens (Cervus unicolor) no zool?gico da Funda??o Rio-Zoo no Estado do Rio de Janeiro. Nove cervos apresentaram sinais cl?nicos neurol?gicos caracterizados por d?ficits proprioceptivo e motor. Os sinais neurol?gicos inclu?ram principalmente depress?o, incoordena??o, dismetria, ataxia, membros em base ampla, tremores musculares, perda do t?nus lingual, quedas frequentes e morte. Macroscopicamente foram observados hematomas, secund?rios a traumas provocados por machos dominantes do rebanho, e estria??es esbranqui?adas, principalmente no c?rtex renal. As les?es histol?gicas inclu?am acentuada tumefa??o/vacuoliza??o citoplasm?tica especialmente em neur?nios, p?ncreas ex?crino, c?lulas foliculares da tireoides e do epit?lio renal, necrose neuronal com evolu??o para lise e esferoides axonais. Pelo exame lectino-histoqu?mico os vac?olos eram formados por ac?mulo de oligossacar?deos marcado especialmente pelas lectinas S-WGA, WGA e Con-A. Ultraestruturalmente, a tumefa??o/vacuoliza??o citoplasm?tica correspondeu ? intensa distens?o de lisossomos, forma??o de corpos residuais densos ou granulares, fragmentos de membranas e corpos mielinoides. O estudo demonstrou a suscetibilidade de Cervus unicolor ? swainsonina contida na S. carpinifolia. Possivelmente, a intoxica??o nos animais deste estudo ocorreu pela restri??o alimentar sofrida pelos animais mais jovens, decorrente da hierarquia entre machos no grupo. P?de-se determinar ainda a marcada similaridade do quadro cl?nico e patol?gico entre os cervos descritos nesse trabalho e outros herb?voros dom?sticos.