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A influência da acidez do suporte de catalisadores Ni-Mo sobre a atividade da reação de hidrogenação de aromáticos e abertura de ciclo naftênico / the influence of support acidity of Ni-MO catalysts in the activity for aromatic hydrogenation and naphthenic opening cycle.

Sheila Guimarães de Almeida Ferraz 17 January 2008 (has links)
Três catalisadores contendo o mesmo teor de fase ativa (20% de óxido de molibdênio e 4% de óxido de níquel), mas constituídos por diferentes suportes (alumina, sílica-alumina e alumina zeólita) foram preparados com o objetivo de se obter catalisadores bifuncionais com acidez distinta e boa dispersão da fase metálica visando analisar o papel da acidez do suporte na conversão da tetralina. Os catalisadores e seus respectivos suportes foram caracterizados na formas óxido e sulfeto e avaliados na reação de hidrogenação da tetralina, que representa bem os monoaromáticos presentes nas correntes de petróleo. A caracterização textural mostrou que tanto a área específica quanto o volume de poros foram pouco alterados após a incorporação dos óxidos metálicos aos suportes. Os catalisadores apresentaram uma dispersão relativamente boa da fase ativa, conforme indicado pelos resultados de MET, DRX e DRS. Os resultados obtidos por TPD de n-propilamina e por espectroscopia de IV de piridina mostraram que a incorporação de óxidos de molibdênio e níquel levou a um aumento da acidez de Brönsted, o que foi atribuído à criação de novos sítios ácidos associados ao óxido de molibdênio ou a sítios de interface deste com o suporte. Obteve-se uma boa correlação entre a atividade de conversão da tetralina e o rendimento em produtos aromáticos e abertura de ciclo naftênico com a acidez de Brönsted do suporte, com a seguinte ordem de atividade para a conversão da tetralina: NiMo/alumina < NiMo/sílica-alumina < NiMo/alumina zeólita. O aumento do rendimento de produtos de hidrogenação foi relacionado à existência de um efeito eletrônico entre os sítios de Brönsted do suporte e as partículas de sulfeto suportado. No entanto, para o catalisador suportado em alumina-zeólita, onde em princípio a fase hidrogenante estaria distante dos sítios ácidos, sugeriu-se a possibilidade de uma rota alternativa de hidrogenação a partir do metil-indano formado nos centros ácidos da zeólita. / Three sulfided catalysts with the same active phase content (20 wt% of molybdenum oxide and 4 wt% of nickel oxide) and deposited on different supports (alumina, silica-alumina and alumina-Y zeolite) were prepared aiming to obtain bifunctional catalysts with different acidities and good dispersion of the sulfide phase for analyzing the role of the support acidity on the hydroconversion of tetraline. The supports and respective catalysts were characterized in the oxide and sulfide forms and were evaluated for the hydroconversion of tetraline, which is representative of the monoaromatic compounds present in the diesel fraction. The textural characterization indicated that the specific surface areas as well as the pore volumes were very little affected by the impregnation of the metal oxides in the supports. The catalysts presented a relatively good dispersion of the active phase as indicated by TEM, XRD and DRS results. Pyridine IR spectroscopy and n-propylamine TPD results showed an increase of Brönsted acidity after impregnation of molybdenum and nickel oxides, which were attributed to the creation of new acidic sites associated to the supported molybdenum oxide or to sites at the interface of this oxide with the support. A good correlation of the support Brönsted acidity with the overall conversion of tetraline was observed, as well as with the aromatic and ring opening product yields. The following activity ranking for tetraline conversion was observed: NiMo/alumina < NiMo/silica-alumina < NiMo/alumina-zeolite. An increase of the hydrogenation product yields with the support acidity was also observed which was ascribed to an electronic effect between the support acidic Brönsted sites and the sulfide particles. However, for alumina-zeolite supported catalyst, where acidic and hydrogenating sites are not in close vicinity, an alternative reaction route was proposed considering the hydrogenation of the methyl-indane formed by tetraline isomerization on the Brönsted sites.
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A influência da acidez do suporte de catalisadores Ni-Mo sobre a atividade da reação de hidrogenação de aromáticos e abertura de ciclo naftênico / the influence of support acidity of Ni-MO catalysts in the activity for aromatic hydrogenation and naphthenic opening cycle.

Sheila Guimarães de Almeida Ferraz 17 January 2008 (has links)
Três catalisadores contendo o mesmo teor de fase ativa (20% de óxido de molibdênio e 4% de óxido de níquel), mas constituídos por diferentes suportes (alumina, sílica-alumina e alumina zeólita) foram preparados com o objetivo de se obter catalisadores bifuncionais com acidez distinta e boa dispersão da fase metálica visando analisar o papel da acidez do suporte na conversão da tetralina. Os catalisadores e seus respectivos suportes foram caracterizados na formas óxido e sulfeto e avaliados na reação de hidrogenação da tetralina, que representa bem os monoaromáticos presentes nas correntes de petróleo. A caracterização textural mostrou que tanto a área específica quanto o volume de poros foram pouco alterados após a incorporação dos óxidos metálicos aos suportes. Os catalisadores apresentaram uma dispersão relativamente boa da fase ativa, conforme indicado pelos resultados de MET, DRX e DRS. Os resultados obtidos por TPD de n-propilamina e por espectroscopia de IV de piridina mostraram que a incorporação de óxidos de molibdênio e níquel levou a um aumento da acidez de Brönsted, o que foi atribuído à criação de novos sítios ácidos associados ao óxido de molibdênio ou a sítios de interface deste com o suporte. Obteve-se uma boa correlação entre a atividade de conversão da tetralina e o rendimento em produtos aromáticos e abertura de ciclo naftênico com a acidez de Brönsted do suporte, com a seguinte ordem de atividade para a conversão da tetralina: NiMo/alumina < NiMo/sílica-alumina < NiMo/alumina zeólita. O aumento do rendimento de produtos de hidrogenação foi relacionado à existência de um efeito eletrônico entre os sítios de Brönsted do suporte e as partículas de sulfeto suportado. No entanto, para o catalisador suportado em alumina-zeólita, onde em princípio a fase hidrogenante estaria distante dos sítios ácidos, sugeriu-se a possibilidade de uma rota alternativa de hidrogenação a partir do metil-indano formado nos centros ácidos da zeólita. / Three sulfided catalysts with the same active phase content (20 wt% of molybdenum oxide and 4 wt% of nickel oxide) and deposited on different supports (alumina, silica-alumina and alumina-Y zeolite) were prepared aiming to obtain bifunctional catalysts with different acidities and good dispersion of the sulfide phase for analyzing the role of the support acidity on the hydroconversion of tetraline. The supports and respective catalysts were characterized in the oxide and sulfide forms and were evaluated for the hydroconversion of tetraline, which is representative of the monoaromatic compounds present in the diesel fraction. The textural characterization indicated that the specific surface areas as well as the pore volumes were very little affected by the impregnation of the metal oxides in the supports. The catalysts presented a relatively good dispersion of the active phase as indicated by TEM, XRD and DRS results. Pyridine IR spectroscopy and n-propylamine TPD results showed an increase of Brönsted acidity after impregnation of molybdenum and nickel oxides, which were attributed to the creation of new acidic sites associated to the supported molybdenum oxide or to sites at the interface of this oxide with the support. A good correlation of the support Brönsted acidity with the overall conversion of tetraline was observed, as well as with the aromatic and ring opening product yields. The following activity ranking for tetraline conversion was observed: NiMo/alumina < NiMo/silica-alumina < NiMo/alumina-zeolite. An increase of the hydrogenation product yields with the support acidity was also observed which was ascribed to an electronic effect between the support acidic Brönsted sites and the sulfide particles. However, for alumina-zeolite supported catalyst, where acidic and hydrogenating sites are not in close vicinity, an alternative reaction route was proposed considering the hydrogenation of the methyl-indane formed by tetraline isomerization on the Brönsted sites.
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Envolvimento de receptores 5-HT1A no hipocampo ventral na regulação de comportamentos defensivos relacionados com a ansiedade generalizada e com o pânico /

Kümpel, Vinícius Dias. January 2016 (has links)
Orientador: Telma Gonçalves Carneiro Spera de Andrade / Banca: Miriam Mendonça Morato Andrade / Banca: Hélio Zangrossi Junior / Resumo: Ainda pouco se conhece a respeito da atividade serotonérgica sobre receptores 5-HT1A no hipocampo ventral na regulação de diferentes tipos de ansiedade. O Labirinto em T elevado (LTE) é um teste que avalia separadamente dois subtipos de ansiedade: a ansiedade generalizada e o pânico, respectivamente através da avaliação dos comportamentos defensivos de esquivas inibitórias e das fugas. Assim, este estudo teve por objetivo investigar o envolvimento de receptores 5-HT1A no HV sobre a manifestação dos transtornos de ansiedade generalizada (TAG) e pânico (TP) no LTE, tendo como parâmetro a ativação de receptores gabaérgicos (GABAA) nessa área do hipocampo. Foram conduzidos dois experimentos em ratos Wistar: o Experimento 1, visando avaliar o efeito do midazolam (10, 20 ou 40nmol) - um benzodiazepínico que potencializa a ação do GABA em receptores GABAA; e o Experimento 2, para avaliar o efeito de 8-OH-DPAT (0,6, 3 ou 15nmol) - um agonista de receptores 5-HT1A. Animais dos grupos controles nos dois experimentos foram tratados com salina. Dez minutos após as microinjeções foram submetidos ao LTE para avaliação das latências (em segundos) para esquivas e fugas. Imediatamente após, os animais foram colocados no centro da arena para avaliação da atividade motora (número de quadrados percorridos). Os resultados apontaram que a maior dose de midazolam microinjetada no hipocampo ventral causou ansiólise, comprovada pela diminuição na latência das esquivas em relação aos animais controle... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The little is known about the serotoninergic activity on 5-HT1A receptors in the ventral hippocampus in the regulation of different types of anxiety. The Elevated T Maze (ETM) is a test that evaluates separately two subtypes of anxiety: generalized anxiety and panic, respectively by evaluating the defensive behaviors of inhibitory avoidance and escapes. Therefore this study aimed to investigate the involvement of 5-HT1A receptors in VH on the manifestation of generalized anxiety disorder (GAD) and Panic (PD) in ETM, having as parameter the activation of gabaergic receptors (GABAA) in that area of the hippocampus. Two experiments were conducted in rats: Experiment 1, to evaluate the effect of midazolam (10, 20 or 40nmol) - a benzodiazepine that potentiates the action of the GABA on GABAA receptors; and Experiment 2 to evaluate the effect of 8-OH-DPAT (0.6, 3 or 15nmol) - an agonist of 5-HT1A receptors. Animal control groups in both experiments were treated with saline. Ten minutes after microinjection, the animals were submitted for evaluation to the ETM latencies (in seconds) for avoidances and escapes. Immediately after, the animals were placed in the center of the arena to eavaluation of motor activity (number of covered squares). The results showed that the highest dose of midazolam microinjected in the ventral hippocampus caused anxiolysis, evidenced by the decrease in latency of avoidances compared to controls and those treated animals 10nmol of the same drug. A similar ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

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