Master of Science - Chemistry / Complexation of CrIII was studied using the ligand 2, 2’ Bipyridyl (Bpy). Potentiometric titration was used in the modelling of CrIII-Bpy complexes and establishment of complex stability constants by use of ESTA software package. Investigation of the mechanism involved in the voltammetric determination of chromium by adsorptive cathodic stripping voltammetry (AdCSV) showed different behavior of chromium in 0.1 M ammonium buffer when compared to a neutral electrolyte (0.1 M sodium nitrate). Alternating current voltammetry (ACV) showed evidence of Bpy adsorption on the electrode surface (HMDE) whereas CrIII did not show any adsorption evidence but complexes of CrIII-Bpy were also adsorbed onto the electrode. Cyclic voltammogram (CV) of Bpy exhibits a reversible process and CrIII was characterized by a quasireversible process. CrIII-Bpy is investigated here as a model metal-ligand system used in analytical procedure. A set of generalized requirements for the determination of CrIII by AdCSV is proposed and discussed. It is anticipated that the generalized requirements will be applicable to any metal-ligand system used by that analytical technique. It is assumed that it should lead to an “educated” choice of a suitable ligand in order to increase selectivity and improve the detection limit in ultra trace analysis (ppb-ppt levels) by AdCSV.

L'étude des processus de différenciation des EGP entreprise dans ce travail, nécessite leur dosage à des teneurs d'ultra-traces. Une méthode analytique de dosage a été développée. Elle met en oeuvre une extraction et une préconcentration basée sur une coprécipitation des EGP avec le sélénium et le tellure. L'analyse est effectuée par absorption atomique au four graphite. Les taux d'extraction, varient de 90 à 100 % pour Pt, Pd, Ru, Rh, et Au, et les limites de détection sont de l'ordre de 0,5 ppb . Les distributions des EGP observées dans les roches magmatiques, ont conduit à la distinction de deux groupes, l'un nommé IEGP ( Ir, Ru, Os) et un autre PEGP (Pt, Pd, Rh et Au). Les éléments du premier groupe sont exprimés sous forme de minéraux et se trouvent quasi exclusivement en inclusions au sein des cristaux de chromite . Par contre ceux du second se concentrent dans les sulfures de métaux de base (pentlandite, chalcopyrite). Ces associations suggèrent un rôle important de la fS2. et de la f02. dans le fractionnement des EGP. L' approche expérimentale de l'influence de ces deux paramètres, sur la solubilité d'un élément de chaque groupe, Ir et Pt, dans un bain silicaté à composition basaltique .( T= 1430° C), met en évidence, une diminution importante de la solublité de Ir avec une augmentation de la f02, ainsi qu'une forte augmentation de la solubilité du Pt pour une augmentation de la fs2. (fs2. > 1 0-2 at . ). Les résultats obtenus sont en parfait accord avec les observations microscopiques . De plus, ils nous ont conduit à rechercher l'origine des spectres en EGP très différents pour les chromitites de type stratiforme et podiforme, dans les conditions de formation de ces corps minéralisés . Nous proposons que ces conditions peuvent être comparées à un "système ouvert" pour les chromitites de type podiforme et à un '*système clos" , c' est-à-dire beaucoup plus confiné, pour les chromitites stratiformes. Dans ce modèle , nous confirmons l'importance de l'apparition de la saturation en soufre, sur le fractionnement des EGP, et montrons que ce dernier est à relier à l'évolution de la capacité en soufre du magma. De même, l 'étude de la distribution des EGP dans des roches ou phases minérales formées lors de la serpentinisation et la listwaenitisation des roches ultrabasiques mantelliques du complexe ophiolitique de Bou-Azzer (Maroc) a permis de mettre en évidence des phénomènes de fractionnement des EGP. Ce fractionnement se traduit par de nouveaux spectres en EGP attribués à des mobilités variables des EGP au cours des deux processus d'alteration postmagmatique. De Plus, les résultats obtenus montrent la faible solubilité de Pt ,Pd et Rh, par rapport à Au, dans les fluides hydrothermaux riches en. CO, As, Bl, ... , pour des T° de 150 à 300°C, ayant conduit , à la formatlon des concentrations en Au et Co dans les listwaenltes. Enfin, l 'étude des fractions de minéraux lourds , recueillis dans les alluvions de la Basse-Durance (France , a permis de mettre en évidence une paragenese complexe en MGP, avec comme minéral prédominant l' isoferroplatlne (Pt3Fe) . Une origine industrielle ou météoritique de ces paillettes est à rejeter . Les caractéristiques morphoscopiques observées suggèrent un long transport de ces paillettes. Le bassin versant de la haute Durance apparait comme une zone à fort potentiel pour contenir les roches sources de ces paillettes .

Presented in this thesis are two methods that are coupled to the instrumentation for the recovery and analysis of ultra-trace illicit drug residues. The electrostatic dust lifting process is coupled with nanomanipulation-nanospray ionization to retrieve drug particles off of hard surfaces for analysis. For the second method, drug residues from fingerprint impressions are extracted followed by analysis. The methodology of these hyphenated techniques toward forensic science applications is applied as to explore limits of detection, sensitivity, and selectivity of analytes as well as immediacy and efficiency of analysis. The application of nanomanipulation-coupled to nanospray ionization-mass spectrometry toward forensic science based applications is considered as future improvements to trace and ultra-trace analysis.

Differential pulse voltammetry (DPV) was used for developing a method for the determination of phenothiazine derivatives, namely chlorpromazine (CHP) and levomepromazine (LMP), using a glassy carbon electrode (GCE) and a graphite electrode, both with a 2 mm disc diameter. Comparison of quantification limits (LQ) for both substances on both electrodes was performed. After optimizing and processing the results, the optimal conditions for measuring calibrations were as follows: Britton- Robinson (BR) buffer at pH 4.0. Calibration dependences were measured inthe concentration range from 1·10-7 to 1·10-4 mol·dm-3 . There was no need for electrochemical electrode regeneration or matrix pretreatment. The results showed higher measurement sensitivity for CHP, and the graphite electrode also showed higher sensitivity. Although there were measured lower concentrations with the graphite electrode in comparison to the GCE, because of the low repeatability of the measurements in the lower concentration range 1-10·10-7 mol·dm-3 , the LQ is comparable to the results reached on the GCE. Besides to the BR buffer, measurements in other matrices (drinking water and river water) were also made. The following LQ values were achieved: 1.0·10-6 mol·dm-3 (in BR buffer), 1.1·10-6 -1.4·10-6 mol·dm-3 (in drinking water) and...