Αντικείμενο της παρούσης διδακτορικής διατριβής αποτελεί ο υπολογισμός των
ηλεκτρικών πολυπολικών ροπών (διπολική έως και δεκαεξαπολική) ακετυλενικών
αλυσίδων οι οποίες υπάγονται στους γενικούς τύπους H-(C≡C)n-H, Χ-(C≡C)n-H και
Χ-(C≡C)n-X, n=1–7, X=F, Cl, Br, I, CN, NC, η συστηματική μελέτη των
(υπερ)πολωσιμοτήτων των μη υποκατεστημένων ακετυλενικών αλυσίδων Η-(C≡C)n-
H, n=3–7 και τέλος ο υπολογισμός των ηλεκτρικών ιδιοτήτων αλληλεπίδρασης
συστημάτων του τύπου Η-(C≡C)n-H…Ηe, n=1–7. Σε όλες τις περιπτώσεις
χρησιμοποιήθηκαν οι ab initio μέθοδοι SCF και MP2 καθώς και οι ευρέως
χρησιμοποιούμενες DFT μέθοδοι B3LYP, B3PW91 και mPW1PW91. Στους
υπολογισμούς των ηλεκτρικών πολυπολικών ροπών χρησιμοποιήθηκε η βάση ccpVDZ
σε όλες τις περιπτώσεις και ιδιαίτερη έμφαση δόθηκε στον τρόπο μεταβολής
των υπό μελέτη ιδιοτήτων με την μεταβολή του υποκαταστάτη στα άκρα της
αλυσίδας. Στους υπολογισμούς των ηλεκτρικών (υπερ)πολωσιμοτήτων των μη
υποκατεστημένων ακετυλενικών αλυσίδων Η-(C≡C)n-H χρησιμοποιήθηκαν ελάχιστα
πολωμένα σύνολα βάσης και πραγματοποιήθηκε σύγκριση με τα αποτελέσματα που
προέκυψαν από την χρήση μεγαλύτερων συνόλων βάσης. Για τον υπολογισμό των εν
λόγω ιδιοτήτων χρησιμοποιήθηκε η μέθοδος του πεπερασμένου πεδίου. Τέλος
πραγματοποιήθηκαν υπολογισμοί των ηλεκτρικών ιδιοτήτων αλληλεπίδρασης
συστημάτων Η-(C≡C)n-H…Ηe για δυο συγκεκριμένες διαμορφώσεις ενώ για την
αποφυγή του σφάλματος υπέρθεσης συνόλου βάσης χρησιμοποιήθηκε η υπερμοριακή
προσέγγιση των Boys-Bernardi. / The purpose of the present doctoral dissertation is the calculation of the electric multipole moments (dipole up to hexadecapole) of acetylenic chains under the general
formulas H-(C≡C)n-H, Χ-(C≡C)n-H and Χ-(C≡C)n-X, n=1–7, X=F, Cl, Br, I, CN,
NC, the systematic study of the (hyper)polarizabilities of the non substituted
acetylenic chains Η-(C≡C)n-H, n=3–7 and finally the calculation of interaction
induced electric properties of systems of the general formula Η-(C≡C)n-H…Ηe, n=1–
7. In all cases considered the ab initio SCF and MP2 methods have been used along
with the very popular DFT methods B3LYP, B3PW91 and mPW1PW91. For the
electric multipole moment calculations the cc-pVDZ basis set has been used in all
cases and special attention has been paid in the way the properties of interest change
by changing the substituent at the ends of the acetylenic chains. For the electric
(hyper)polarizability calculations on the non substituted acetylenic chains H-(C≡C)n-
H minimally polarized basis sets have been used and comparison was made with the
results obtained by using larger basis sets. In order to calculate the above mentioned
properties the finite field method was applied. Finally, calculations were performed in
order to calculate the interaction induced electric properties of the systems Η-(C≡C)n-
H…Ηe for two particular configurations while in order to avoid the basis set
superposition error the Boys-Bernardi counterpoise method has been applied.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:upatras.gr/oai:nemertes:10889/4964 |
| Date | 25 January 2012 |
| Creators | Χαντζής, Αγησίλαος |
| Contributors | Μαρούλης, Γεώργιος, Chantzis, Agisilaos, Μαρούλης, Γεώργιος, Κουτσούκος, Πέτρος, Ζδέτσης, Αριστείδης, Κουρής, Στυλιανός, Κολιαδήμα, Αθανασία, Μπουρόπουλος, Νικόλαος, Τσίπης, Αθανάσιος |
| Source Sets | University of Patras |
| Language | gr |
| Detected Language | Greek |
| Type | Thesis |
| Rights | 0 |
| Relation | Η ΒΚΠ διαθέτει αντίτυπο της διατριβής σε έντυπη μορφή στο βιβλιοστάσιο διδακτορικών διατριβών που βρίσκεται στο ισόγειο του κτιρίου της. |
Page generated in 0.0068 seconds