In this work, the [3,3] sigmatropic rearrangement of different substituted propargyl
thiocyanates and double [3,3] sigmatropic rearrangement of enynyl isothiocyanates either by
flash vacuum pyrolysis or by thermolysis in solution are studied.
Additionally, the intramolecular reactions of the resulting allenyl isothiocyanates are studied,
and the reaction mechanisms for the generation of the final products, such as [1,5] sigmatropic
migrations or electrocyclic ring closures, are explained.
These highly reactive allenyl isothiocyanates are used as appropriate electrophilic precursors
for the preparation of novel examples of thiazoles substituted at C-2 position using different
types of nucleophiles. For the formation of these substituted thiazoles, the necessary
nucleophilicity as well as the regioselectivity, the stereoselectivity, and the reaction
mechanisms are investigated. / In der vorliegenden Arbeit sind die [3,3]-sigmatrope Umlagerung von verschiedenen
Propargylthiocyanaten und die doppelte [3,3]-sigmatrope Umlagerung von Eninylisothiocyanaten
entweder durch Blitzvakuumthermolyse oder Thermolyse in Lösung untersucht worden.
Zusätzlich wurden die intramolekularen Reaktionen der resultierten Allenylisothiocyanate
studiert. Außerdem sind die Reaktionsmechanismen zur Bildung der Thermolyseprodukte wie
z.B. die [1,5]-sigmatropen Umlagerungen und die elektrocyclischen Ringschlüsse erklärt.
Die hochreaktiven Allenylisothiocyanate sind als geeignet elektrophile Vorläufer zur Synthese
von neuen Thiazolen verwendbar, die an der C-2 Position substituiert sind. Dabei kommen
verschiedene Nucleophile zum Ansatz. Für die Bildung dieser substituierten Thiazole sind die
Regioselektivität, Stereoselektivität, Reaktionsmechanismen und der Bereich der einsetzbaren
Nucleophile untersucht worden.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:DRESDEN/oai:qucosa.de:swb:ch1-200501355 |
| Date | 06 October 2005 |
| Creators | Jawabrah Al-Hourani, Baker Salim Yacoub |
| Contributors | TU Chemnitz, Fakultät für Naturwissenschaften, Prof. Dr. Klaus Banert, Prof. Dr. Stefan Spange, Prof. Dr. Werner Thiel |
| Publisher | Universitätsbibliothek Chemnitz |
| Source Sets | Hochschulschriftenserver (HSSS) der SLUB Dresden |
| Language | English |
| Detected Language | English |
| Type | doc-type:doctoralThesis |
| Format | application/pdf, text/plain, application/zip |
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