L’acide ruménique (AR; 18:2 9-cis, 11-trans) est un acide linoléique conjugué (ALC) qui possède des propriétés anticarcinogéniques et antiathérogéniques et qui a, du fait, un fort potentiel nutraceutique. Notre équipe de recherche a récemment démontré la présence d’un acide linolénique conjugué (ALnC) dans la matière grasse laitière : l’acide rumélénique (ARn; 18:3 9-cis, 11-trans, 15-cis). Afin d’étudier les effets physiologiques de l’ARn et de les comparer avec ceux de l’AR, des synthèses chimiques de l’AR et de l’ARn ont été développées. D’une part, l’AR a été synthétisé par déshydratation directe de l’huile de Ricin (Ricinus communis) qui contient 88,7 % d’acide ricinoléique (RiOH : 18:2 9-cis, 12-OH). Le RiOH a d’abord dérivé en mésylate (RiOMs; 18:2 9-cis, 12-OMes). RiOMs a ensuite été éliminé avec la base azotée 1,8-diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-ène (DBU) pour former un mélange d’ALC composé à 74,9% d’AR. Les structures des produits formés ont été déterminées en chromatographie en phase gazeuse (CPG) en utilisant une colonne capillaire de 120 m (BPX-70®). Notons que la méthode de synthèse satisfait aux exigences de l’industrie. D’autre part, l’ARn a été préparé selon la procédure suivante. Un produit à une concentration de 84,3% d’acide α-linolénique (ALn; 18:3 9-cis, 12-cis, 15-cis) a d’abord été obtenu par inclusion à l’urée de l’huile de lin saponifiée (55,3 % d’ALn). L’inclusion à l’urée a permis la séparation des acides gras saturés (C16:0 et 18:0) et monoènes (18:1 9-cis, et 18:1 11-cis) retenus dans la fraction incluse (FI) des acides linoléique (AL; 18:2 9-cis, 12-cis) et linolénique (ALn; 18:3 9-cis, 12-cis, 15-cis) dans la fraction non incluse. L’isomérisation alcaline du concentré d’ALn (1700C, 2h) a produit l’ARn à une pureté de 24,6%. La structure des produits d’isomérisation a été déterminée par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse (CPG-SM). La purification du produit d’isomérisation a été réalisée en chromatographie préparative sur une colonne en phase inversée (RP-18) octadécasylilée et a mené à l’obtention de quelques grammes d’un produit composé à 46,65 % d’ARn. Un ALnC, le 18:3 9-cis, 13-trans, 15-cis, produit dans un ratio de 1:1 avec l’ARn durant l’isomérisation alcaline, limite la pureté de l’ARn à 50% pour la technique de purification préconisée. Ces deux méthodes de préparation de l’AR et de l’ARn, en plus de la méthode chromatographique de purification de ce dernier, permettront d’effectuer l’étude des propriétés physiologiques de l’ARn in vivo. / Rumenic acid (RA; 18:2 cis-9, trans-11), a known conjugated linoleic acid (CLA), possesses anticarcinogenic and antiatherogenic properties and has a strong nutraceutical potential. Our research group recently demonstrated the occurrence of a conjugated linolenic acid (CLnA) in milk fat, and for which we proposed rumelenic acid as a trivial name (RnA; 18:3 cis-9, trans-11, cis-15). In order to study physiological effects of RnA and in order to compare with those of RA, chemical synthesis of RA and RnA were developed. RA was prepared by direct dehydration of Castor oil (Ricinus communis) which contained 88,7 % of ricinoleic acid (RiOH : 18:2 cis-9, 12-OH). RiOH was first convert to a mesylate (RiOMs; 18:2 cis-9, 12-OMes). RiOMs was then eliminated by the nitrogen base 1,8-diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-ene (DBU) to produce a CLA mixture comprising 74,9 % of RA. Molecular structures were determined by high resolution gas chromatography (HRGC) using a 120 m capillary column (BPX-70®). The method allowed synthesis of CLA directly as triglycerides from Castor oil. Experimental conditions and yield fully satisfied large scale conditions. RnA was prepared by the following procedure. α-Linolenic acid (LnA; 18:3 9-cis, 12-cis, 15-cis) was concentrated at 84,3 % from saponified linseed oil (LnA = 55,3 %). Urea complexation allowed separation of saturated fatty acids (16:0 et 18:0) and monoenes (18:1 cis-9, et 18:1 cis-11) in the adduct fraction (AF) from LnA and linoleic acid (LA) in the non adduct fraction (NAF). Alkali isomerization (1700C, 2h) of the concentrated LnA yield RnA at 24,6 % of purity. Molecular structures of CLnA were determined by gas chromatography coupled with a mass spectrometer detector (GG-MS). Purification of isomerised products was carried out by preparative chromatography using a reverse phase column (RP-18) and lead to production on a gram scale of RnA at 46,65 % purity. An isomer of LnA (18:3 cis-9, trans-13, cis-15), produced during alkali isomerization in a 1:1 ratio with RnA, limited purity of RnA of the resulting product at 50% for the purification method used. Both methods for preparation of RA and RnA and purification step of the latter will permit in vivo physiological studies of RnA.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:LAVAL/oai:corpus.ulaval.ca:20.500.11794/18018 |
| Date | 11 April 2018 |
| Creators | Trottier, Jean-Pierre |
| Contributors | Angers, Paul., Garro Galvez, Juan Miguel. |
| Source Sets | Université Laval |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | mémoire de maîtrise, COAR1_1::Texte::Thèse::Mémoire de maîtrise |
| Format | application/pdf |
| Rights | http://purl.org/coar/access_right/c_abf2 |
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