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Previous issue date: 2017-04-24 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The analysis of drugs of abuse in non-conventional biological fluids is attracting a
lot of interest due to recent legislation changes in Brazil and a greater police
surveillance. However, complex matrix samples have a large amount of
endogenous, exogenous and other interfering compounds that make direct
analysis impossible in analytical systems. In this way, sample preparation has
been presented as an important tool for rapid and sensitive analytical methods.
The miniaturized sample preparation technique called disposable pipette
extraction (DPX) has shown to be promising once it integrates the clean-up and
pre-concentration of samples. Restricted access materials (RAM) are a class of
materials that allow the exclusion of endogenous compounds and the extraction
of analytes in a single step. In this manner, in this work a RAM extraction phase
has been developed for DPX applied to the analysis of cocaine in oral fluid via
liquid chromatography coupled with mass spectrometry (DPX-RAM/LC-MS). The
proposed method was optimized using a 24
factorial design. According to the
results obtained, the better efficiency of extraction was obtained in the following
conditions: pH 9, 10 extractions cycles (draw/eject), 3 desorption cycles
(draw/eject) and acetonitrile as desorption solvent. The DPX-RAM/LC-MS method
showed to be linear from 10 to 100 ng.mL-1 and have R2 = 0,999. As an alternative
to sample preparation and a previous separation step, it was also evaluated in this
work, a direct injection system for the mass spectrometer (MS) employing an
ambient ionization source called Paper Spray Ionization (PSI). For this purpose,
molecularly imprinted polymers (MIP) for the analysis of cocaine were synthetized
directly on the surface of a cellulose membrane and employed as paper in a PSI
system. The membrane containing MIP showed to be more selective and had a
greater intensity of signal when compared to the chromatographic paper normally
used for PSI. MIP-PSI method showed to be linear from 1 to 100 ng.mL-1 and have
R2 = 0,998.The methods proposed are precise and accurate with obtained values
bellow 15%, recovery above 80% and the limits of detection and quantification are
lower than the ones found in the literature. Both techniques were standardized
and validated according to ANVISA’s normative. / As análises de drogas de abuso em fluidos biológicos não convencionais têm
atraído muito interesse devido às recentes mudanças nas legislações nacionais
e maior fiscalização policial. No entanto, amostras com matrizes complexas
apresentam grande quantidade de compostos endógenos, exógenos e outros
interferentes que inviabilizam a análise direta em sistemas analíticos. Neste
sentido, o preparo de amostras tem se apresentado como importante ferramenta
para métodos analíticos rápidos e sensíveis. A técnica miniaturizada de preparo
de amostras, conhecida como extração em ponteiras descartáveis (DPX) tem se
mostrado promissora uma vez que integra o clean-up e a pré-concentração das
amostras. Os materiais de acesso restrito (RAM) são uma classe de materiais
que permitem a exclusão dos compostos endógenos e a extração dos analitos de
interesse em uma única etapa. Assim sendo, neste trabalho foi desenvolvida uma
fase extratora RAM para DPX e aplicada à análises de cocaína em fluido oral por
cromatografia líquida acoplada ao espectrômetro de massas (DPX-RAM/LC-MS).
O método proposto foi otimizado utilizando um planejamento fatorial 24 e segundo
os resultados obtidos, a maior eficiência de extração foi obtida nas seguintes
condições: pH 9, 10 ciclos de extração (aspirar/dispensar), 3 ciclos de dessorção
(aspirar/dispensar) e acetonitrila como solvente de dessorção. O método DPXRAM/LC-MS
mostrou-se linear de 10 a 100 ng.mL-1 com R2 = 0,999. Como
alternativa ao preparo de amostras e a separação prévia foi também avaliado,
neste trabalho, um sistema para injeção direta no espectrômetro de massas (MS)
pela técnica de ionização ambiente conhecida como Paper Spray Ionization
(PSI). Para tanto, polímeros molecurlamente impressos (MIPs) para análise de
cocaína foram sintetizados diretamente na superfície de uma membrana filtrante
e empregados como papel em sistema PSI. A membrana contendo o MIP
mostrou ser mais seletiva e apresentou maior intensidade no sinal quando
comparada com o papel cromatográfico usualmente utilizado para PSI. O método
PSI-MS mostrou-se linear de 1 a 100 ng.mL-1 com R2 = 0,998. Os dois métodos
apresentaram valores de exatidão e precisão abaixo de 15%, recuperação acima
de 80% e os limites de quantificação e detecção abaixo dos encontrados na
literatura. Ambas técnicas foram padronizadas e validadas de acordo com as
normativas da ANVISA.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.bc.ufg.br:tede/7385 |
| Date | 24 April 2017 |
| Creators | Tavares, Ludmyla Santos |
| Contributors | Chaves, Andréa Rodrigues, Vaz, Boniek Gontijo, Chaves, Andréa Rodrigues, Coltro, Wendell Karlos Tomazelli, Nassur, Maria Eugênia Queiroz |
| Publisher | Universidade Federal de Goiás, Programa de Pós-graduação em Química (IQ), UFG, Brasil, Instituto de Química - IQ (RG) |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFG, instname:Universidade Federal de Goiás, instacron:UFG |
| Rights | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/, info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 663693921325415158, 600, 600, 600, 600, 7826066743741197278, -8661602105461439549, 2075167498588264571 |
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