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Previous issue date: 2014-12-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / This work reports, for the first time, the catalytic action of trivalent lanthanide
ions, Ln3 +, on the cleavage of imides. In addition to accelerating the N-acetylbenzamide
reaction with the nucleophile, the Ln3+ induces an unusual regioselectivity of it. The
concentrations of NABZ and benzamide, investigated by gas chromatography over time, fit
well to a first order kinetics, but the reactions half-life are dependent on the proportion Ln3+:
imide, tending to decrease with increasing amount of Ln3+ ions. The cleavage of the Nacetylbenzamide
mediated by Ln3+ ions is highly solvent dependent, suggesting that it acts as
a nucleophile in the reaction. It is also dependent on the Ln3+ ion type, with the reaction rate
order as follows: Yb3+ > Tb3+ > Eu3+. Unlike what occurs with the NABZ, nor phthalimide
neither N-benzoyl-N-(pyridin-2-yl)benzamide undergo cleavage mediated by ions Ln3+ under
the same conditions, suggesting that the reaction reported in this work is only operative with
acyclic R1CONHCOR2 imides. Both Eu3+ and Tb3+ ions could be used as catalysts, as well as
luminescent probes for monitoring qualitatively the N-acetylbenzamide cleavage reaction in
ethanol. Finally, a mechanism consistent with the experimental observations above was
proposed. / No presente trabalho, é reportada, pela primeira vez, a ação catalítica de íons
lantanídeos trivalentes, Ln3+, na clivagem de imidas. Além de acelerar a reação da Nacetilbenzamida
com o nucleófilo, os Ln3+ induzem uma regiosseletividade não usual para a
mesma. As concentrações de NABZ e benzamida, ao longo do tempo, investigadas por
cromatografia gasosa, se ajustam bem a uma cinética de primeira ordem, mas o tempo de
meia vida das reações são dependentes da proporção Ln3+:imida, tendendo a diminuir com o
aumento da quantidade do íon Ln3+. A clivagem da N-acetilbenzamida mediada pelos íons
Ln3+ é altamente dependente do solvente, o que sugere que o mesmo atua como nucleófilo na
reação. Ela também é dependente do tipo de íon Ln3+, a velocidade da reação segue a ordem:
Yb3+ > Tb3+ > Eu3+. Ao contrário do que ocorre com a NABZ, nem a ftalimida nem a Nbenzoil-
N-(piridina-2-il)benzamida sofrem clivagem mediada pelos íons Ln3+ nas mesmas
condições, o que sugere que a reação reportada neste trabalho só é operante em imidas
acíclicas do tipo R1CONHCOR2. Ambos os íons Eu3+ e Tb3+ puderam ser utilizados, além de
catalisadores, como sondas luminescentes para o monitoramento qualitativo da reação de
clivagem da N-acetilbenzamida em etanol. Finalmente, um mecanismo consistente com as
observações experimentais supracitadas foi proposto.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:tede.biblioteca.ufpb.br:tede/7143 |
| Date | 21 December 2014 |
| Creators | Lima, Geórgia Batista Vieira de |
| Contributors | Teotonio, Ercules Epaminondas de Sousa, Faustino, Wagner de Mendonça |
| Publisher | Universidade Federal da Paraíba, Programa de Pós-Graduação em Química, UFPB, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFPB, instname:Universidade Federal da Paraíba, instacron:UFPB |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 1435648362225100898, 600, 600, 600, 600, 9054006085480167889, 1571700325303117195, 2075167498588264571 |
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