Memoria para optar al título de Químico Farmacéutico / Los sistemas fotosintéticos naturales y artificiales en los cuales la energía de la
luz es colectada y almacenada como energía química, es un proceso de conversión que
es iniciado con la transferencia fotoinducida de un electrón, que es seguida por otras
etapas químicas que permiten la separación y estabilización cinética de los llamados
“sistemas de carga separada”.
Este es el caso de las 7H-dibenzo[de,h]quinolin-7-onas, conocidas como
oxoisoaporfinas, que al ser fotorreducidas en presencia de aminas generan fotoproductos
iónicos metaestables, capaces de almacenar una fracción apreciable de la energía de
fotoexcitación. Los fotoproductos que se forman vía una transferencia secuencial de
electrón-protón-electrón, revierten térmicamente a las oxoisoaporfinas originales,
generando productos de oxidación de la amina. La reconversión del fotoproducto
metaestable permite la reutilización del sistema en tanto exista amina remanente que
reaccione con la oxoisoaporfina regenerada.
Se estudiaron los transientes de la fotorreducción por aminas de la
oxoisoaporfina y 5-metoxi-oxoisoaporfina, el triplete excitado, el anión radical y el
radical neutro.
Los intermediarios transientes fueron generados por láser flash-fotólisis, en
presencia y ausencia de aminas terciarias, con y sin hidrógenos alfa. Si la amina no es
capaz de donar protones, la reacción procederá sólo hasta la formación de A-·. Se
identificaron y se caracterizaron los tripletes y radicales de las dos oxoisoaporfinas en
estudio y se determinaron los parámetros cinéticos / Natural and artificial photosynthetic systems in which the energy of the light is
collected and stored as chemical energy, is a process beggining with a photoinduced
single electron transfer, PET, followed by other stages wich allow the separation and
kinetic stabilization of “separate-charge systems”.
This is the case of 7H-dibenzo[de,h]quinolin-7-onas, well-known as
oxoisoaporphines, wich are photoreduced by amines, generating ionic metastable
photoproducts capable to store an appreciable fraction of the photoexcitation energy.
The photoproducts, formed via a sequential transfer of electron-proton-electron, revert
thermally to the original oxoisoaporphines generating amine photooxidation products.
The back reaction of the metastable photoproducts allows the reuse of the system as long
as amine remains in the system, to react with the regenerated oxoisoaporphine.
In this work we studied the transient species involved in the photoreduction by
amines of oxoisoaporphine and 5-methoxy-oxoisoaporphine; the excited triplet state of
oxoisoaporphines, the radical anion formed after electron transfer and the neutral
hydrogen radical, generated by proton transfer.
Photoreduction intermediary transients were generated by laser flash-photolysis,
in the presence and absence of tertiary amines, with and without transferable α-
hydrogen. If the amine is not able to donate protons, the reaction will only proceed until
the formation of A-·, allowing its characterization. With amines capables to donate an α-
H, photoreduction continues to the formation of neutral hydrogen radical AH·, and
eventually to metastable photoproducts. In this work triplet excited states were characterized, radical anions and neutral hydrogen radicals for both oxoisoaporphines
and the kinetic parameters through evolve were also determined
| Identifer | oai:union.ndltd.org:UCHILE/oai:repositorio.uchile.cl:2250/105633 |
| Date | January 2007 |
| Creators | Poblete González, Cristián Ignacio |
| Contributors | Fuente Urrutia, Julio de la, Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas, Departamento de Química Orgánica y Fisicoquímica |
| Publisher | Universidad de Chile |
| Source Sets | Universidad de Chile |
| Language | Spanish |
| Detected Language | English |
| Type | Tesis |
| Rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Chile, http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/cl/ |
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