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Previous issue date: 2015-08-07 / The photoluminescence efficiency in compounds of lanthanide ions is a result of the
complex balance between absorption of photons, energy transfer and quenching mechanisms,
among which the multiphonon decay and suppression mediated by low energy
ligand-to-metal charge transfer states (LMCT) which might be generated by ligands that
have a low oxidation potential, for instance the NCS–. Less than a decade ago, this process
was described mainly in terms of the energy transfer between 4f states and LMCT states,
not being considered the participation of intraligands states. In the present study, we investigated
the photoluminescent properties of new lanthanide isothiocyanates coordination
complexes with N-acetyl-2-aminopyridine, N-benzoyl-2-aminopyridine and N-benzoyl-2-
aminopyrimidine as ligands. We also synthesized the well-known complexes of formulas
[Ln(NCS)3(phen)3] (H2O), and [Ln(NO3)3(Phen)2] with phen = 1,10-phenanthroline. The
complexes were characterized via CHN elemental analysis, vibrational spectroscopy, complexometric
titration and thermogravimetric analysis. Their spectroscopic properties were
investigated via molecular diffuse reflectance, excitation and emission spectroscopy along
with time decay of the emitting states. The results from the analysis of emission spectroscopy
and photoluminescence excitation, as well as the lifetimes measurements of the
emitting states of the investigated complexes provided what we believe to be the most
expressive experimental demonstration of the luminescence quenching via triplet-LMCT
energy transfer process in Eu(III) complex so far. / A eficiência na fotoluminescência em compostos de íons lantanídeos é o resultado de
um balanço complexo entre absorção de fótons, transferência de energia e mecanismos
supressores, dentre os quais se destacam o decaimento multifônon e a supressão mediada
por estados de transferência de carga ligante-metal (TCLM) de baixa energia, que pode ser
gerado por ligantes que apresentam baixo potencial de oxidação, a exemplo do NCS–. Há
menos de uma década, este processo era descrito essencialmente em termos da transferência
de energia entre estados 4f e os estados TCLM, não sendo considerada a participação dos
estados intraligantes. Neste trabalho, investigamos as propriedades fotoluminescentes de
novos compostos de coordenação de isotiocianatos de lantanídeos com os ligantes N-acetil-
2-aminopiridina, N-benzoil-2-aminopiridina e N-benzoil-2-aminopirimidina. Sintetizamos,
também, os complexos já conhecidos, de fórmulas gerais [Ln(NCS)3(phen)3] (H2O) e
[Ln(NO3)3(phen)2] com phen= 1,10-fenantrolina. Os complexos foram caracterizados por
análise elementar de CHN, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, análise
termogravimétrica e titulação complexométrica e suas propriedades espectroscópicas
foram investigadas por espectroscopias molecular de reflectância difusa e de excitação e
emissão bem como os tempos de decaimento dos estados emissores. Os resultados obtidos
a partir das análises de espectroscopia de emissão e excitação da fotoluminescência, assim
como as medidas de tempos de vida dos estados emissores dos complexos investigados
proporcionaram o que acreditamos ser a demonstração experimental mais expressiva, até
então, do processo de supressão da luminescência mediada pelo processo de transferência
de energia tripleto-TCLM em complexos do íon Eu(III).
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:tede.biblioteca.ufpb.br:tede/8192 |
| Date | 07 August 2015 |
| Creators | Silva, Iran Ferreira da Silva |
| Contributors | Faustino, Wagner de Mendonça |
| Publisher | Universidade Federal da Paraíba, Programa de Pós-Graduação em Química, UFPB, Brasil, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFPB, instname:Universidade Federal da Paraíba, instacron:UFPB |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 2303771813034662790, 600, 600, 600, 5836755852549858582, 1571700325303117195 |
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