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Previous issue date: 2012-03-14 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Nitrosamines are chemicals that have received much attention because of the potential
cancer hazard. Studies on the interaction of nitrosamines with the formula RIRIINNO where, RI
and RII can be methyl or ethyl groups, with the characterization of direct interaction of
nitrosamines with Cytochrome P450 through the cation with the heme iron, demonstrated a
metal-ligand interaction through oxygen. Our motivation was to investigate the variation of
some ionic and covalent characteristics in the molecules by the replacement of hydrogen
atoms by fluorine atoms, because of the existence of the ionic character and also of the
covalent character in the interaction (Metal-Ligand). We divided the structures into two
groups: N, N-nitrosodimethylamine, N, N-nitrosodiethylamine (a) and N, Nnitrosodiethylamine
(b). We performed Optimization and Frequency calculations of 120
structures using Gaussian09 with the methods: DFT/B3LYP (cc-pVTZ) and MP2 (cc-pVTZ)
with calculations of charge NBO. Single-point (cc-pVTZ) calculations were performed to
analyze the energies and location of some orbitals, to observe the change of the contribution
of oxygen in the formation of these orbitals. The results showed a range of values for dipole
moment between 0,2566 5,9028 Debye. This variation is directly linked to the dipolar
resonance structure. Some substitutions affect the amount of dipole moment and geometry,
modifying the structures point group of some. The polarizability has changed very little,
because with the addition of fluorine atoms, electrons are more attracted by the atomic nuclei
of nitrosamines. We found a correlation between NBO charges of nitrogen atoms (Amino
group) with the N-N bond distances. The same correlation was found between the NBO
charges on oxygen and the bond distance N=O. We found that the energy of orbital increases
when the amount of Fluorine atoms increases. Regarding the location of orbitals in the
oxygen, π ligand N=O orbital has little contribution from oxygen. / As nitrosaminas são substâncias químicas que têm recebido muita atenção por causa
do risco potencial de câncer. Estudos sobre a interação de nitrosaminas com a fórmula
RIRIINNO onde RI e RII podem ser grupos metil ou etil, com a caracterização de interação
direta de nitrosaminas com o Citocromo P450 através da interação com o ferro heme,
demonstraram um interação metal-ligante através do oxigênio. A nossa motivação foi
investigar a variação de algumas características iônicas e covalentes nas moléculas pela
substituição de átomos de hidrogênio por átomos de flúor, por causa da existência do caráter
iônico e também do caráter covalente na interação Metal-Ligante. Dividimos as estruturas em
dois grupos: N, N-nitrosodimetilamina, N, N-nitrosodietilamina (a) e N, N-nitrosodietilamina
(b). Foram realizados cálculos de otimização e de frequência de 120 estruturas usando o
Gaussian09 com os métodos: DFT/B3LYP (cc-pVTZ) e MP2 (cc-pVTZ) com cálculos de
carga NBO. Cálculos de Single-point (cc-pVTZ) foram realizados para analisar as energias e
a localização de alguns orbitais e observar a contribuição do oxigênio na formação destes
orbitais. Os resultados mostraram um intervalo de valores para o momento de dipolo entre
0,2566 5,9028 Debye. Esta variação está diretamente ligada à estrutura de ressonância
dipolar. Algumas substituições afetam o valor do momento de dipolo e a geometria,
modificando o grupo pontual de algumas estruturas. A polarizabilidade mudou muito pouco,
porque com a adição de átomos de flúor, os elétrons são mais atraídos pelos núcleos atômicos
das nitrosaminas. Encontramos uma correlação entre as cargas NBO dos átomos de nitrogênio
(grupo Amino) com as distâncias de ligação N-N. A mesma correlação foi encontrada entre as
cargas NBO no oxigênio e a distância de ligação N=O. Nós descobrimos que a energia do
orbital aumenta quando a quantidade de átomos de Flúor aumenta. Em relação à localização
dos orbitais no oxigênio, os orbitais π ligantes N=O têm pequena contribuição do oxigênio.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:tede.biblioteca.ufpb.br:tede/7058 |
| Date | 14 March 2012 |
| Creators | Andrade, Railton Barbosa de |
| Contributors | Monte, Silmar Andrade do |
| Publisher | Universidade Federal da Paraíba, Programa de Pós-Graduação em Química, UFPB, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFPB, instname:Universidade Federal da Paraíba, instacron:UFPB |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 1435648362225100898, 600, 600, 600, 600, 9054006085480167889, 1571700325303117195, 2075167498588264571 |
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