Les azométhines contiennent des liaisons covalentes qui peuvent se former de façon réversible entre une amine et un aldéhyde. Cette réversibilité peut être exploitée pour échanger leurs composantes constitutionnelles. Les propriétés intrinsèques des azométhines peuvent être modulées en échangeant les composantes amines ou aldéhydes. L’échange des composantes constitutionnelles est possible en solution. Toutefois, les produits échangés doivent être purifiés pour éliminer les divers réactifs et produits échangés indésirables. Il est donc avantageux de simplifier l’étape de purification pour
isoler le produit échangé désiré. Un moyen possible pour atteindre cet objectif est d’immobiliser l’amine ou l’aldéhyde sur une surface. Dans ce cas, les produits échangés souhaités peuvent être facilement isolés en rinçant la surface à la suite de cet échange. À cette fin, un monomère d’aldéhyde électroactif dérivé de la triphénylamine a été préparé. Il a été polymérisé thermiquement sur une électrode transparente. La polymérisation a été confirmée par les spectroscopies FT-IR ATR et Raman. Une série d’amines (aminocoumarines et diaminobenzothiadiazole) présentant chacune une couleur unique, une longueur d’émission et un potentiel d’oxydation électrochimique ont été choisis. Leur formation en azométhine et leur échange dynamique sur film mince d’aldéhyde électroactif ont donc pu être suivis électrochimiquement, par des spectroscopies UV-visibles et Raman, et par la fluorescence. Des composés modèles de ces fluorophores azométhines ont
également été préparés pour l’analyse comparative de leurs propriétés électrochimiques et spectroscopiques, ainsi que pour la confirmation de l’échange des composantes. Il a été montré que les propriétés multiples (potentiel redox, couleur, longueur d’onde et rendement d’émission) du film électroactif pouvaient être simultanément modulées par la formation réversible d’azométhine. En immobilisant les azométhines sur une surface, leurs propriétés pourraient être modifiées de façon réversible par échange des composantes, soit en immergeant le substrat dans une solution d’amine, soit en enduisant la surface d’un jet d’amine suivi d’un rinçage. Ce processus direct permet de développer des surfaces dont les propriétés peuvent être constamment modifiées, tout en ouvrant la possibilité de réparer la surface et de restaurer les propriétés souhaitées par un échange dynamique de composantes. / Azomethines incorporate covalent bonds that can be reversibly formed between an
amine and aldehyde. This reversibility can be exploited to exchange their constitutional
components. The intrinsic properties of the azomethines can be modulated by exchanging
either the amine or the aldehyde components. Exchanging the constitutional components
is possible in solution. However, the exchanged products must be purified to remove the
various reagents and undesired exchanged products. It is therefore advantageous to
simplify the purification step for isolating the desired exchanged product. A possible means
towards this goal is by immobilizing either the amine or the aldehyde on a surface. In such
a case, the desired exchanged products can be readily isolated by rinsing the surface
following the dynamic component exchange. Towards this end, an electroactive aldehyde
monomer derived from triphenylamine was prepared. It was thermally polymerized on a
transparent electrode. Polymerization was confirmed by FT-IR ATR and Raman
spectroscopies. A series of amines (aminocoumarin and diaminobenzothiadiazole) each
with a unique color, emission wavelength and electrochemical oxidation potential were
chosen. Their azomethine formation and dynamic exchange with the electroactive aldehyde
thin film could therefore be tracked electrochemically, by UV-visible and Raman
spectroscopies, and by fluorescence. Model compounds of these azomethine fluorophores
were also prepared for benchmarking their electrochemical and spectroscopic properties
along with confirming component exchange. It was shown that multiple properties (redox
potentials, color, emission wavelength, and emission yield) of the electroactive film
could be simultaneously modulated by reversible azomethine formation. By immobilizing
the azomethines on a surface, their properties could be reversibly modified by component
exchange by either dipping the substrate in an amine solution or coating the surface with a
spray of amine followed by rinsing. This straight-forward process provides the means
for developing surfaces whose properties can be perpetually modified, while opening the
possibility of repairing the surface and restoring desired properties by dynamic component
exchange.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:umontreal.ca/oai:papyrus.bib.umontreal.ca:1866/24149 |
| Date | 12 1900 |
| Creators | Al Ahmad, Abdel |
| Contributors | Skene, William |
| Source Sets | Université de Montréal |
| Language | fra |
| Detected Language | French |
| Type | thesis, thèse |
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