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Previous issue date: 2015-09-09 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Salen-type complexes are an important class of
coordination compounds, which have been used to catalyze a wide variety of
reactions in various homogeneous and heterogeneous systems. Complexes of
transition metals are very versatile and participate in many chemical processes,
which make the study of these very interesting. Research shows that the complexes
of salen [salen = N, N'-ethylenebis (salicilidenoamina)] are efficient catalysts, and
some compounds of this type have been investigated as catalysts in the oxidation of
catechol. In this work were synthesized six types of compounds, ligands, symmetric
mononuclear complexes, tridentate complexes, asymmetric mononuclear complexes,
binuclear and trinuclear complexes. The series have satisfactory yields. The
synthesized compounds in this work were characterized by melting point, elemental
analysis, vibrational spectroscopy in the IR region, absorption spectra in the UV-vis,
conductivity measurements and solubility. The ligands and three palladium(II)
complexes were also characterized by nuclear magnetic resonance. From these
characterizations, comparisons were made between ligands, mononuclear,
tridentate, binuclear and trinuclear complexes, and also with respect to the effects of
the substituents on the aromatic ring at positions 4 and 5. The kinetics was
performed using a spectrophotometer, following the formation of the product derived
from oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol at 400 nm. In kinetic study were tested the
binuclear and the trinuclear complexes which showed catalytic activities compatible
with those of similar complexes described in the literature, among them we can
mention the binuclear complexes [Cu(Cu(t-4DEA-salcn))Cl2] e [Cu(Cu(t-5NO2-
salcn))Cl2] , kcat = 0,132 s-1 e kcat = 0,108 s-1, respectively; and the palladium(II)
copper(II) binuclear complexes [Cu(Pd(t-salcn))Cl2] e [Cu(Pd(t-4-DEA-salcn))Cl2], kcat
= 0,113 s-1 e kcat = 0,240 s-1, respectively. / Salen complexos são uma importante classe de
compostos de coordenação, os quais vêm sendo usados para catalisar uma larga
variedade de reações em vários sistemas homogêneos e heterogêneos. Complexos
de metais de transição são muito versáteis e tem participação em muitos processos
químicos, o que torna o estudo desses muito interessantes. Pesquisas mostram que
os complexos de salen [salen= N,N’-etilenobis(salicilidenoamina)] são catalisadores
eficientes, sendo que, alguns compostos deste tipo foram investigados como
catalisadores na oxidação de catecois. Foram sintetizados nesse trabalho seis tipos
de compostos: ligantes, complexos mononucleares simétricos, complexos com
ligantes tridentados, complexos mononucleares assimétricos, complexos binucleares
e um complexo trinuclear. As séries apresentaram rendimentos satisfatórios. Os
compostos sintetizados nesse trabalho foram caracterizados por ponto de fusão,
análise elementar, espectroscopia vibracional na região do IV, espectroscopia de
absorção na região do UV-vis, medidas de condutividade e solubilidades, sendo os
ligantes e três complexos de paládio(II) também caracterizados por Ressonância
Magnética Nuclear. A partir dessas caracterizações, foram feitas comparações entre
ligantes, complexos tridentados, complexos mononucleares, binucleares e trinuclear,
e também com respeito aos efeitos dos substituintes no anel aromático 4 e 5. As
cinéticas foram estudadas por meio espectrofotométrico acoplado a banho
termostatizado acompanhando-se a formação do produto derivado da oxidação do
3,5-di-terc-Butilcatecol em 400 nm. No estudo cinético foram testados os complexos
binucleares e o trinuclear os quais apresentaram atividades catalíticas compatíveis
com as de complexos similares descritos na literatura. Dentre estes podemos citar
os complexos binucleares simétricos [Cu(Cu(t-4DEA-salcn))Cl2] e [Cu(Cu(t-5NO2-
salcn))Cl2] , kcat = 0,132 s-1 e kcat = 0,108 s-1, respectivamente; e os complexos
binucleares paládio(II) cobre(II) [Cu(Pd(t-salcn))Cl2] e [Cu(Pd(t-4-DEA-salcn))Cl2], kcat
= 0,113 s-1 e kcat = 0,240 s-1, respectivamente.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufscar.br:ufscar/7311 |
| Date | 11 September 2015 |
| Creators | Silva, Ricardo Soares Mota |
| Contributors | Dockal, Edward Ralph |
| Publisher | Universidade Federal de São Carlos, Câmpus São Carlos, Programa de Pós-graduação em Química, UFSCar |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSCAR, instname:Universidade Federal de São Carlos, instacron:UFSCAR |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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