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Dissertação Versão Final Ernani.pdf: 2639176 bytes, checksum: ce5a15536758d3530aeea9376dd5e602 (MD5) / O óxido nítrico (NO) é um gás que participa de diversos processos
fisiológicos e estudos envolvendo complexos contendo o fragmento [RuNO]3+
têm apresentado resultados satisfatórios quanto à liberação ou captura dessa
substância em meio biológico. Nesse sentido, nitrosilo complexos de rutênio
com os ácidos dihidróxibenzoicos (DHBA), que possuem capacidade
antioxidante, e com o diflunisal (DF), um potente antiinflamatório, se fazem
importantes. Este trabalho objetivou a síntese, caracterização e estudos de
reatividade e atividade biológica de complexos do tipo [X][Ru(NO)(OH2)(Y)2(L)z]
(X = Na+ ou TBA+, Y = Cl- ou OH-, L = 2,4 ou 2,5DHB, z = 1 ou 2) e
Na2[Ru(NO)Cl3(DF)]. Os espectros de RMN de 1H e 13C indicaram sinais que
sustentaram as propostas de formulações para os complexos. Já os dados dos
espectros vibracionais evidenciaram que, além de bandas características dos
ligantes, há sinais entre 1882 e 1865 cm-1, que são atribuídos à frequência de
estiramento da ligação NΞO no NO+ coordenado. Nos espectros eletrônicos
dos complexos, evidenciaram-se bandas típicas de transições entre orbitais
característicos dos ligantes e ainda bandas atribuídas tentativamente a TCLM
ou TCML. Os dados eletroquímicos mostraram que os complexos possuem
tanto processos característicos dos ligantes 2,4 ou 2,5DHB ou DF quanto da
redução da espécie [RuNO+]3+ a [RuNO0]2+. Para os complexos com os ligantes
DHB, verificou-se que, após redução química com Zn(Hg), NO pode ser
liberado. Também se verificou liberação de NO após aplicação de potencial em
-750 mV vs. Ag/AgCl em solução de Na[Ru(NO)(OH2)(OH)2(2,4DHB)]. Ainda se
evidenciou a liberação fotoquímica de NO após irradiação com luz branca do
[TBA][Ru(NO)Cl2(2,4DHB)(OH2)]. Além disso, estudos biológicos preliminares
mostraram que os compostos [TBA][Ru(NO)Cl2(DHB)(OH2)] se mostraram
eficazes na morte celular de melanoma B-16 F-10 e que testes futuros com o
Na2[Ru(NO)Cl3(DF)] podem apresentar resultados satisfatórios. Os estudos
realizados mostraram que os complexos sintetizados e caracterizados são
potenciais liberadores de NO por estímulo químico, eletroquímico ou
fotoquímico. Estes resultados ressaltam a viabilidade e importância do trabalho
abrindo possibilidade para estudos futuros. / Nitric oxide (NO) is a participating gas in various physiological
processes and studies of complexes containing the fragment [RuNO]3+ have
shown satisfactory results regarding the capture or release of this substance in
a biological environment. Accordingly, nitrosyl ruthenium complexes with
dihydroxybenzoic acids (DHBA), which have antioxidant activity , and diflunisal
(DF), a potent anti-inflammatory, are both pharmacologically relevant. This work
was aimed at the synthesis, characterization, reactivity and biological activity of
complexes of the type [X][Ru(NO)(OH2)(Y)2(L)z] (where X = Na+ or TBA+, Y = Cl-
or OH-, L = 2,4 or 2,5 DHB, z = 1 or 2) and Na2[Ru(NO)Cl3(DF)]. The 1H NMR
and 13C NMR spectra support the proposed formulations of the complexes. The
observed vibrational spectra showed that, besides the ligands characteristic
bands, there are two other transitions between 1882 and 1865 cm-1, which were
assigned to the stretching frequency of the NΞO bond as part of coordinated
NO+. The electronic spectra of the complexes present bands which are typical
of transitions between well known ligand orbitals and also bands which were
tentatively assigned as MLCT (Metal-to-Ligand-Charge-Transfer) or LMCT
(Ligand-to-Metal-Charge-Transfer). Electrochemical data show that the
complexes undergo processes which are characteristic of the ligands 2,4 or 2,5
DHB or DF, as well as reduction of species [RuNO+]3+ to [RuNO0]2+. For
complexes with DHB ligands, it was observed that, after chemical reduction with
Zn (Hg), NO can be released. The release of NO was also observed after
applying
a
voltage
of
-750
mV
vs
Ag/AgCl
in
a
solution
of
Na[Ru(NO)(OH2)(OH)2(2,4DHB)]. The photochemically–induced release of NO
was
again
observed
after
irradiating
the
complex
[TBA][Ru(NO)Cl2(2,4DHB)(OH2)] with white light. Furthermore , preliminary
biochemical
studies
have
shown
that
compounds
like
[TBA][Ru(NO)Cl2(DHB)(OH2)] are effective in apoptosis of melanoma B-16 F-10
and this increases the expectation that future tests with Na2[Ru(NO)Cl3(DF)]
should provide similar results . The present studies showed that the complexes
synthesized and characterized are a potential source of NO, which may be
released by chemical, electrochemical or photochemical stimulus. These results
show the feasibility and importance of the work, stimulating future studies.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:192.168.11:11:ri/16131 |
| Date | 06 1900 |
| Creators | Oliveira Neto, Ernani Lacerda de |
| Contributors | Ferreira, Kleber Queiroz, Doro, Fabio Gorzoni, Viveiros, Adelaide Maria Vieira, Nikolaou, Sofia |
| Publisher | Instituto de Química, Química, UFBA, brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFBA, instname:Universidade Federal da Bahia, instacron:UFBA |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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