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Previous issue date: 2010-12-20 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / We developed in this study the total synthesis of new potential
ligands and / or chiral organocatalysts to be initially used in the Morita-
Baylis-Hillman reaction and / or in other enantioselective reactions. The
preparation of four new chiral unpublished compounds (31, 32, 33, 34)
derivatives of pyridine and of R-(+)-camphor (21a) were performed. The
chiral aldol adducts (31 and 32) were obtained by the reaction between
21a and aldehyde 35 or 36 in god chemical yields (80%-85%).The
synthesis of 31 was done in 86% of diastereoisomeric excess. The new
diois 33 and 34 were prepared from diastereoselective reduction of the
corresponding aldol of 31 and 32 in high yield (88-90%) and 33 was
prepared in de=77%. Determination of were performed from hydrogen
NMR studies. We also present here, a toughly studies from spectroscopic
techniques of 1H and 13C NMR, including COSY H,H; HETCOR and NOESY.
The preliminary evaluation of 31 as organocatalysts was investigated from
the Morita-Baylis-Hillman reaction between the methyl acrylate or
acrylonitrile and p-nitrobenzaldehyde. This theory opens borders, for our
group of researches, in the area of synthesis enantiosselective. / Desenvolvemos neste trabalho a síntese de novos ligantes e / ou
organocatalisadores quirais em potenciais para serem inicialmente
utilizados na reação de Morita-Baylis-Hillman e / ou em outras reações
enantiosseletivas. As preparações dos quatro compostos quirais inéditos
(31, 32, 33, 34) foram realizadas a partir dos aldeídos piridinicos
comerciais derivados e da R-(+)-cânfora (21a). Os adutos quirais (31 e
32) foram obtidos pela reação entre 21a e o aldeído 35 ou 36 em bons
rendimentos químicos (80%-85%). A síntese de 31 foi feita em 86% de
excesso de diastereoisomérico. Os novos Dióis 33 e 34 foram preparados
a partir da redução diastereosseletiva dos correspondentes aldóis 31 e
32, em altos rendimentos (88-90%) e 33 foi preparado em d.e. = 77%. A
determinação dos excessos diastereoisoméricos foi feita a partir de
estudos de RMN de hidrogênio. Apresentamos também aqui, estudos
espectroscópicos de forma rigorosa, a partir de técnicas de espectroscopia
de 1H e 13C, incluindo COSY H,H; HETCOR e NOESY. A avaliação preliminar
de 31 como organocatalisador foi investigado através da reação de
Morita-Baylis-Hillman entre o acrilato de metila ou acrilonitrila e o pnitrobenzaldeído.
Esta tese abre fonteiras , para o nosso grupo de
pesquisas, na área de síntese enantiosseletiva.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:tede.biblioteca.ufpb.br:tede/7189 |
| Date | 20 December 2010 |
| Creators | Dantas, Hermesson Jales |
| Contributors | Vasconcellos, Mário Luiz Araújo de Almeida, Vale, Juliana Alves |
| Publisher | Universidade Federal da Paraíba, Programa de Pós-Graduação em Química, UFPB, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFPB, instname:Universidade Federal da Paraíba, instacron:UFPB |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 1435648362225100898, 600, 600, 600, 600, 9054006085480167889, 1571700325303117195, 2075167498588264571 |
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