Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This work presents multi-method for pesticide residues determination in fruit
jams. Slurries of the fruit jams and ultrapure (u.p.) water were prepared to yield
homogeneous samples and to facilitate the sample handling. The modified
QuEChERS method was used for the sample preparation. Due the high detectability
of the micro flow liquid chromatography triple quadrupole-linear ion trap mass
spectrometry equipment (μLC-QTRAP-MS/MS) and to minimize the matrix effect (%)
the acetonitrile extracts were diluted 30-fold before analysis. The method validation
was performed analyzing spiked samples at the concentrations of 9 and 45 μg kg-1
(n=5). The method met validation criteria of 70 120% recovery and relative standard
deviation (RSD) ≤ 20% for 93% (99) of the 107 pesticides evaluated. The reporting
limit (RL) was 9 and 45 μg kg-1 for, respectively, 66% and 26% of the analytes, 5% of
the compounds did not fulfill the requirements for validation and 3% were not
detected at the studied concentrations. The validated method was applied to the
analysis of 51 different fruit jam samples from Brazil and from Spain. Pesticide
residues were detected in 80% of the samples, 51% of which contained at least one
pesticide at concentration higher than 10 μg kg-1. Moreover, the stability of five
pesticides was evaluated in the preparation of home-made fruit jams from spiked
fruits. Thereunto, five types of fruits (orange, apple, strawberry, pear and peach, with
n=2 for each type of fruit) were grinded and spiked at 500 μg kg-1 with a mixture of
carbendazim, chlorpyrifos, imidacloprid, iprodione and propargite. Home-made jams
were prepared with these spiked samples by cooking, over medium heat, the grinded
spiked fruit with sugar and u.p. water (ratio, 5:5:2, w/w/w), in an open pan for 30 min.
The modified QuEChERS extraction method was applied either to blank fruits, to the
fruits spiked at 500 μg kg-1 and to the home-made jams (prepared from spiked fruits
at 500 μg kg-1). The extracts of home-made jams and blank fruits were analyzed by
liquid chromatography quadrupole-time of flight mass spectrometry (LC-QTOF-MS)
to ascertain the occurrence of the known metabolites of the spiked pesticides and to
determine the number of co-extracted matrix components from the fruits and from the
jams. All samples were also analyzed by μLC-QTRAP-MS/MS for estimation of the
pesticides processing factors. So the pesticide concentrations found in the spiked
fruits were compared to the concentrations found in the home-made jams (pesticide
concentration measured in the jams/pesticide concentration measured in the raw
fruits). / Este trabalho apresenta um método multirresidual para determinação de resíduos de
agrotóxicos em doces de fruta em pasta. Para obter-se amostras homogêneas e de fácil
manipulação preparou-se uma mistura (slurry) dos doces de frutas e água ultrapura (u.p.). O
preparo das amostras foi feito utilizando o método QuEChERS modificado. Com o objetivo
de diminuir o efeito matriz (%) das amostras e pela alta detectabilidade do equipamento de
cromatografia de micro vazão a líquido acoplada à espectrometria de massas híbrida triplo
quadrupolo-armadilha de íons linear (μLC-QTRAP-MS/MS) os extratos de acetonitrila foram
diluídos na razão de 1:30 (v/v) antes da análise. A validação do método analítico foi feita
pela análise de amostras de doces de uva fortificadas nas concentrações de 9 e 45 μg kg-1
(n=5). Dos 107 agrotóxicos avaliados 93% (99) obtiveram recuperações de 70 a 120% e
desvio padrão relativo (RSD) ≤ 20%. Os limites de notificação (RL) foram de 9 e 45 μg kg-1
para, respectivamente, 66% e 26% dos agrotóxicos avaliados, 5% dos compostos não
alcançaram os pré-requisitos necessários para a validação e 3% não foram detectados nas
concentrações estudadas. Após a validação do método, foram analisadas 51 amostras de
doces de frutas provenientes do Brasil e da Espanha. Em 80% amostras foram detectados
resíduos de agrotóxicos, 51% destas continham no mínimo um agrotóxico em concentração
maior que 10 μg kg-1. Além disso, avaliou-se a estabilidade de cinco agrotóxicos no preparo
de doces de frutas caseiros. Para isso, cinco tipos de frutas (laranja, maçã, morango, pera e
pêssego, com n=2 para cada tipo de fruta) foram trituradas e fortificadas com uma mistura
de carbendazim, clorpirifós, imidacloprido, iprodiona e propargito a 500 μg kg-1. Essas
amostras foram utilizadas no preparo de doces de frutas caseiros. Para isso, as frutas
trituradas e fortificadas foram cozidas com açúcar e água u.p. (proporção de 5:5:2, m/m/m)
em panela aberta sob fogo médio durante 30 min. O método QuEChERS modificado foi
aplicado às frutas não fortificadas, às frutas fortificadas (500 μg kg-1) e aos doces de frutas
caseiros (preparados com frutas fortificadas a 500 μg kg-1). Os extratos dessas amostras
foram analisados por cromatografia a líquido acoplada à espectrometria de massas híbrida
quadrupolo-de tempo de voo (LC-QTOF-MS), com o objetivo de verificar a presença dos
metabólitos conhecidos dos agrotóxicos e determinar o número de componentes coextraídos
das matrizes. Todas as amostras foram analisadas também por μLC-QTRAPMS/
MS com o objetivo de comparar a concentração dos agrotóxicos nas frutas fortificadas
com as concentrações nos doces de frutas correspondentes. A partir dessa relação foi
possível estimar um fator de processamento (FP) para os agrotóxicos no preparo dos doces
de frutas caseiros (concentração do agrotóxico no doce de fruta/concentração do agrotóxico
na fruta fortificada).
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/3408 |
| Date | 24 July 2015 |
| Creators | Reichert, Bárbara |
| Contributors | Costabeber, Ijoni Hilda, Cardoso, Carmem Dickow, Leães, Fernanda Leal, Wagner, Roger, Silva, Rosselei Caiél da |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia dos Alimentos, UFSM, BR, Ciência e Tecnologia dos Alimentos |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 500700000006, 400, 300, 300, 300, 300, 300, 300, 656280e2-4f24-4d84-8ae4-5cb833f4a014, edf3bdc1-289e-4521-96ad-cc175f1daad4, 73516172-cec5-4c94-9853-940b7b46a1c1, 30b357e2-ec0f-4fda-96a7-4e274cd2a9a7, 69141471-ef12-45de-b8d8-168134b1de52, 2faf2752-629a-4b9d-8d6e-dafb99a4efd2 |
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