Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The synthesis of two series of N-substituted pyrazoles from the cyclocondensation
reaction of β-enaminones ([R1C(O)C(R2)=CHN(Me2)], where R1 = Me, C6H5, 3-MeOC6H4,
4-Me-C6H4, 4-MeO-C6H4, 4-F-C6H4, 4-Cl-C6H4, 4-Br-C6H4, 4-O2N-C6H4, fur-2-il,
thien-2-il; R2 = H, 2-MeO-C6H4) and 2-hydroxyethylhydrazine or 1-pentafluorophenylhydrazine was demonstrated. The reactions were performed in five
ionic liquids ([BMIM][BF4], [BMIM][Br], [BMIM][OH], [HMIM][HSO4] e [BPy][BF4]) with
different physical and chemical properties to establish the best reaction conditions. In
addition, a Brönsted (HCl) and a Lewis catalyst (BF3●OEt2) and two molecular
solvents (ethanol and water) were evaluated. The best ionic liquid found for all
reactions was [BMIM][BF4]; molecular solvent ethanol for reaction with 2-
hydroxyethylhydrazine; and water for reaction with 1-pentafluorophenylhydrazine.
On the other hand, in the case of the reaction with 2-hydroxyethylhydrazine,
BF3●OEt2 was found to be the best catalyst, while with 1-
pentafluorophenylhydrazine, HCl, was found to be the best one, when comparing
both reactions in [BMIM][BF4]. In general, the results showed it is advantage in yields
and reaction time the use of ionic liquids in relation to molecular solvents. This work
also shows the synthesis and characterization of a series of ionic liquids containing a
pharmacological cation and/or anion. The new ionic liquids were synthesized from
the metathesis reaction between the lidochaine, benzalkonium or
didecyldimethylamonium salts, to furnish the cation part; and sodium diclofenac,
sodium flurbiprofenate, sodium flufenamicate, sodium salicylate, sodium
saccharinate and potassium acesulfamate, to furnish the anion part. The new ionic
liquids were obtained in moderate to good yields (56-89%) and were identified and
characterized through the NMR, DSC and TGA data. / Este trabalho descreve a síntese de duas séries de pirazóis N-substituídos, a partir
da reação de ciclocondensação entre β-enaminonas ([R1C(O)C(R2)=CHN(Me2)],
onde R1 = Me, C6H5, 3-MeO-C6H4, 4-Me-C6H4, 4-MeO-C6H4, 4-F-C6H4, 4-Cl-C6H4, 4-
Br-C6H4, 4-O2N-C6H4, fur-2-il, tien-2-il; R2 = H, 2-MeO-C6H4) e 2-hidroxietilidrazina ou
1-pentafluorfenilidrazina. As reações foram realizadas em diferentes líquidos iônicos
([BMIM][BF4], [BMIM][Br], [BMIM][OH], [HMIM][HSO4] e [BPy][BF4]) com
propriedades físicas e químicas diferentes a fim de estabelecer as melhores
condições para a obtenção dos 1-hidroxietilpirazóis e dos 1-pentafluorfenilpirazóis.
Além disso, também foram avaliados diferentes catalisadores (HCl e BF3●OEt2) e
dois solventes moleculares (etanol e água). Em ambos os casos, o líquido iônico
[BMIM][BF4] apresentou os melhores resultados. No entanto, quanto ao catalisador
avaliado, foi verificado um comportamento distinto. A reação entre hidroxietilidrazina
e enaminonas [BMIM][BF4] foi melhor quando BF3●OEt2 foi utilizado como
catalisador, enquanto que para a reação da pentafluorfenilidrazina, HCl se mostrou
mais adequado. Além disso, o melhor solvente molecular encontrado para a reação
com a 2-hidroxietilidrazina foi o etanol enquanto que no caso da 1-
pentafluorfenilidrazina, a água apresentou resultados superiores em termos de
tempo reacional e rendimento. Através dos resultados obtidos foi possível observar
que a utilização de líquidos iônicos apresenta vantagens em relação a utilização de
solventes moleculares. Nesta tese, também foram sintetizadas series de líquidos
iônicos contendo componentes farmacologicamente ativos, tanto no cátion quanto
no ânion do referido composto. Os novos líquidos iônicos duais foram sintetizados
através de uma reação de metátese entre sais de lidocaína, benzalcônio ou
didecildimetilamônio, os quais forneceram a parte catiônica, com diferentes sais
como, diclofenaco de sódio, flurbiprofenato de sódio, flufenamicato de sódio,
salicilato de sódio, sacarinato de sódio e acesulfamato de potássio. Esses
compostos foram obtidos em rendimentos moderados a bons (56-89%), e foram
identificados e caraterizados através de dados de RMN, DSC e TGA.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/4214 |
| Date | 12 January 2011 |
| Creators | Moreira, Dayse das Neves |
| Contributors | Martins, Marcos Antonio Pinto, Bonacorso, Helio Gauze, Zanatta, Nilo, Siqueira, Geonir Machado, D'oca, Marcelo Gonçalves Montes |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 300, 300, 300, 300, 300, 300, c28419d9-6027-4f9c-acd2-76e8067a85d1, edd78206-9c43-48f2-a723-24bc697e581c, dbcce58b-96b0-4f45-a78d-ca6f339e038d, 2f7bd6ce-78fa-4968-ac66-2d1407e90f60, 3b4bc502-9bc1-4539-9874-d13383d8e3dc, a10ffa2f-581f-4ead-8022-d48a8364647f |
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