Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Endocrine Disrupter Compounds (EDCs) like pesticides, alkylphenols and hormones
among other classes of compounds are responsible for alterations in the endocrine
system functions. Endocrine disruption occurs when EDCs interact with the hormone
receptors, altering the natural response patterns of the endocrine system. Aquatic
organisms, such as fish, are able to accumulate EDCs residues in concentration
several times higher than the surrounding water. Consequently, fish is a major source
of contamination for both top predators and human consumers. This study aimed to
develop and validate a fast method for the determination of 40 endocrine disrupters
in fish fillet, using modified QuEChERS and Gas Chromatography coupled with Mass
Spectrometry in tandem, using a triple quadrupole analyzer (GC-(TQ)MS/MS). A
factorial design was performed to optimize the extraction procedure, which consist of
the extraction of 10.0 g of fish fillet with 10.0 mL of acetonitrile with 1% (v/v) of acetic
acid followed by manual shaking for 1 min. In the partition step 2.0 g of sodium
chloride, 1.7 g of anhydrous sodium acetate and 0.3 g of anhydrous magnesium
sulfate were added, followed by shaking and centrifugation at 3400 rpm for 8 min.
Then the extract was transferred to a 15 mL polypropylene tube containing the C18
and PSA sorbents, beyond the anhydrous magnesium sulfate. After shaking and
centrifuging, the supernatant was filtered and analyzed by GC-(TQ)MS/MS. The
method was validated by spiking the blank sample at three concentration levels (10,
25 and 50 Ug kg-1) obtaining recovery values between 70.1 to 120.0% for 36 of the
40 endocrine disrupters evaluated. RSD values below 20% ensured
the good precision of the method. The linearity was evaluated using the coefficient of
determination (r2) with values higher than 0.996 for all compounds. The matrix effect
was evaluated, and it was pretty intense for most compounds, with values exceeding
10%. This effect was compensated using analytical curves obtained with standards
prepared in blank matrix extracts. This method was applied in 6 samples of fish fillet
from different species. Residues of bisphenol A, chlorpyrifos and bifenthrin were
detected. Therefore, the modified QuEChERS method proved to be appropriated for
the determination of endocrine disrupters in fish fillet using GC-(TQ)MS/MS since it
showed to be effective and can be applied to routine analysis. / Compostos conhecidos como disruptores endócrinos (DEs), tais como agrotóxicos,
alquilfenóis, hormônios, dentre outras classes de substâncias são responsáveis pela
alteração de funções do sistema endócrino. Esse efeito ocorre quando os DEs
interagem com os receptores hormonais, alterando os padrões de resposta natural
do sistema endócrimo. Os organismos aquáticos, como os peixes são capazes de
acumular concentrações de DEs várias vezes superiores a água ao seu redor.
Consequentemente, os peixes são uma importante fonte de contaminação para seus
predadores e consumidores humanos. O presente trabalho teve como objetivo
desenvolver e validar um método rápido para a determinação de 40 disruptores
endócrinos em filé de peixe (jundiá), utilizando QuEChERS modificado e
Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas em série, empregando
analisador triplo quadrupolo (GC-(TQ)MS/MS). Utilizou-se do planejamento fatorial
em estrela para otimização do procedimento de extração, o qual consiste da
extração de 10,0 g de filé de peixe com 10,0 mL de acetonitrila/1% (v/v) ácido
acético seguido de agitação manual por 1 min. Na etapa de partição adicionou-se
2,0 g de cloreto de sódio, 1,7 g de acetato de sódio anidro e 0,3 g de sulfato de
magnésio anidro. Realizou-se agitação por 1 min e centrifugação a 3400 rpm por 8
min. Em seguida, o extrato foi transferido para um tubo de polipropileno de 15 mL
contendo os sorventes C18 e PSA, além de sulfato de magnésio anidro. Foi
realizada a agitação manual e centrifugação, o extrato foi filtrado e analisado por
GC-(TQ)MS/MS. O método foi validado fortificando a amostra branco em três
níveis de concentração (10, 25 e 50 Ug kg-1) obtendo valores de recuperação entre
70,1 e 120,0% para 36 dos 40 disruptores endócrinos avaliados. Valores de RSD
inferiores a 20% garantiram a boa precisão do método. A linearidade foi avaliada
utilizando o coeficiente de determinação (r2) sendo este maior que 0,996 para todos
os compostos. O efeito matriz foi avaliado, o qual foi bastante intenso para a maioria
dos compostos, com valores superiores a 10%. O efeito matriz foi compensado
utilizando-se curvas analíticas preparadas no extrato branco da matriz. A aplicação
do método foi realizada em 6 amostras de filé de peixe de diferentes espécies, nas
quais resíduos de bisfenol A, clorpirifós etílico e bifentrina foram encontrados. O
método QuEChERS modificado proposto para a determinação de disruptores
endócrinos em filé de peixe utilizando GC-(TQ)MS/MS mostrou ser eficaz, podendo
ser aplicado em análise de rotina.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/10502 |
| Date | 27 February 2012 |
| Creators | Munaretto, Juliana Scariot |
| Contributors | Zanella, Renato, Mühlen, Carin Von, Loro, Vania Lucia |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 500, 500, 300, 500, 0aa2baab-94e8-4d3d-bbb2-85495ba77db5, 369f4809-77a3-4355-a438-afb5a0f00e59, 58523d71-e405-44d3-a3a9-d4317a932eb0, 301a3550-6b95-45aa-be7f-19ffad13abc4 |
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