En la presente tesis doctoral se ha realizado un estudio sobre las
especies catalíticamente activas en reacciones de formación de enlace
carbono-carbono y carbono-heteroátomo catalizadas por oro, paladio y
cobre.
En el caso de las reacciones catalizadas por oro (sales de Au+
o Au3+
complejos de Au+
o nanopartículas de Au), se ha comprobado que,
independientemente del catalizador de oro de partida, las especies
catalíticamente activas en algunas reacciones son clústeres atómicos
de oro de entre 2 y 9 átomos, y que, dentro de este rango, las
reacciones son sensibles al número de átomos de oro que forman el
clúster. Estos clústeres presentan una actividad catalítica inusualmente
alta para este tipo de reacciones, llegando a realizar hasta 10 millones
de ciclos catalíticos por hora a temperatura ambiente. Además, se ha
estudiado la estabilidad de estos clústeres frente a aniones y ligandos
en disolución.
En el caso de las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por
paladio bajo condiciones de Jeffery (sin ligandos, amida como
disolvente, 130-140 oC), se ha observado la formación y actividad
catalítica de clústeres de Pd de entre 3 y 4 átomos para las reacciones
de acoplamiento de Heck, Sonogashira, Stille y Suzuki. Estos clústeres
se estabilizan en presencia de agua o aminas y presentan una alta
actividad catalítica para yoduros y bromuros de arilo.
También se ha observado la formación de clústeres de Cu en
reacciones de acoplamiento entre yoduros de arilo y diversos nucleófilos
(amidas, fenoles, fosfinas, tioles, alquinos) en ausencia de ligandos
diamina. Además, se ha podido establecer la naturaleza, mecanismo de
formación y cantidad de estos clústeres de Cu formados a partir de una
sal de partida.
Por último, se ha comparado la actividad catalítica de los clústeres de
oro, paladio y cobre para reacciones tipo donde se necesita catálisis
Lewis, radicalaria o red-ox, pudiendo relacionar la naturaleza
fisicoquímica de los clústeres con su actividad catalítica. / Oliver Meseguer, J. (2015). CLÚSTERES MOLECULARES DE ORO, PALADIO Y COBRE COMO CATALIZADORES DE REACCIONES ORGÁNICAS [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/48566 / TESIS / Premios Extraordinarios de tesis doctorales
| Identifer | oai:union.ndltd.org:upv.es/oai:riunet.upv.es:10251/48566 |
| Date | 31 March 2015 |
| Creators | Oliver Meseguer, Judit |
| Contributors | Corma Canós, Avelino, Leyva Perez, Antonio, Universitat Politècnica de València. Instituto Universitario Mixto de Tecnología Química - Institut Universitari Mixt de Tecnologia Química |
| Publisher | Universitat Politècnica de València |
| Source Sets | Universitat Politècnica de València |
| Language | Spanish |
| Detected Language | Spanish |
| Type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis, info:eu-repo/semantics/acceptedVersion |
| Rights | http://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/, info:eu-repo/semantics/openAccess |
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