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Previous issue date: 2015-07-01 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / In this work were developed and validated two analytical methodologies using solid phase
extraction and High Performance Liquid Chromatography (HPLC), for identification and
quantification of endocrine disruptors in surface water. A methodology was used to analyze four
estrogens: 17 β-estradiol, ethinyl estradiol, estrone and estriol, and the other methodology was
used to analyze six phytoestrogens: biochanin A, genistin, genistein, daidzin, daidzein and
formononetin. In the sample preparation step we developed an extraction method using solid
phase extraction (SPE).The used cartridges were effective in the extraction for both estrogens and
phytoestrogens using 1000 ml of river sample, and reached a pre-concentration factor of 2,857
times and recoveries above 90%. The proposed method uses fluorescence detector for estrogens,
while the one for the phytoestrogens uses diode array detector. On methods validation were
evaluated analytical performances for both methods. The selectivity shows that there was no
presence of interfering peaks in both evaluated methods. The generated calibration curves
presented good linearity and good correlation coefficients (above 0.99) for all studied analytes.
The curves linearity was evaluated by an ANOVA and analysis of graphical residue which
showed that the model shows no lack of fit. The limit of detection (LOD) and of quantification
(LOQ) for estrogens and phytoestrogens determined in this study were similar to the observed
values in other studies and therefore were considered appropriate for the evaluated matrix type.
The accuracy of the methods was assessed by the repeatability and intermediate precision, which
presented CV <13%. The accuracy was assessed using the recovery test, which was in the range
of 72.9 -113%). In the evaluated stability, standard solutions of both methods were stable for a
period of 30 days under refrigeration. The results showed that the proposed methods are reliable
and have been validated successfully. After validated the methods were applied in the analysis of
water samples from the Cuiá River, located in João Pessoa, Paraíba (Brazil), on different
collection points, and three sampling campaigns. In all campaigns it was observed the presence
of the four estrogens and phytoestrogens six in concentrations ranging from 1.40 to 4754 ng L-1
for estrogens and 3.58 to 2210 μg. L-1 to phytoestrogens in the aquatic studied system. / Neste trabalho foram desenvolvidas e validadas duas metodologias analíticas, utilizando extração
em fase sólida e cromatografia líquida de alta eficiência (do inglês: High Performance Liquid
Chromatography – HPLC), para identificação e quantificação de interferentes endócrinos em
águas superficiais. Uma metodologia foi utilizada para analisar quatro estrógenos: 17 β-estradiol,
17 α-etinilestradiol, estrona e estriol, e a outra metodologia usada para analisar seis
fitoestrógenos: biochanin A, genistina, genisteína, daidizina, daidizeína e formononetina. Na
etapa de preparo das amostras foi desenvolvido um método de extração empregando extração em
fase sólida (SPE). Os cartuchos utilizados foram eficazes na extração dos analitos, tanto dos
estrógenos como dos fitoestrógenos, utilizando 1.000 mL de amostra de rio, sendo atingido um
fator de pré-concentração de 2.857 vezes e recuperações acima de 90%. O método para os
estrógenos utilizou detector de fluorescência, enquanto o método para os fitoestrógenos utilizou
o detector de arranjo de diodos. Na validação dos métodos foram avaliadas as figuras de
desempenho analítico para ambos os métodos. A avaliação da seletividade demonstrou que não
havia a presença de picos interferentes em ambos os métodos avaliados. As curvas analíticas
geradas apresentaram linearidade satisfatória e coeficientes de correlação acima de 0,99, para
todos os analitos estudados. A linearidade das curvas foi avaliada com os testes de ANOVA e
análise dos gráficos de resíduos os quais demonstraram que os modelos não apresentaram falta
de ajuste. Os LD’s e LQ’s estimados para os estrógenos mostraram-se similares aos valores
apresentados em outros estudos, enquanto que os LD’s e LQ’s estimados para os fitoestrógenos
tiveram valores mais altos. No entanto podem ser considerados satisfatórios para o tipo de matriz
avaliada. A precisão dos métodos foi avaliada pela repetitividade e pela precisão intermediária,
as quais apresentaram CV < 13 %. A exatidão do método foi avaliada através do teste de
recuperação, que esteve na faixa de 72,9 a 113 %. Na avaliação da estabilidade, as soluções
padrões de ambos os métodos se mostraram estáveis por um período de até 30 dias sob
refrigeração. Os resultados demonstraram que os métodos propostos são confiáveis e que foram
validados com sucesso. Depois de validados, os métodos foram aplicados nas análises das
amostras de água do Rio Cuiá, situado na cidade de João Pessoa, Paraíba (Brasil), em diferentes
pontos de coleta e, em três campanhas amostrais. Em todas as campanhas observou-se a
ocorrência dos quatro estrógenos e dos seis fitoestrógenos, em concentrações que variaram de
1,40 a 4.754 ng L-1 para os estrógenos e de 3,58 a 2.210 μg L-1 para os fitoestrógenos.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:tede.biblioteca.ufpb.br:tede/8175 |
| Date | 01 July 2015 |
| Creators | Edilene, Dantas Teles Moreira |
| Contributors | Ugulino, Mario César |
| Publisher | Universidade Federal da Paraíba, Programa de Pós-Graduação em Química, UFPB, Brasil, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFPB, instname:Universidade Federal da Paraíba, instacron:UFPB |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 2303771813034662790, 600, 600, 600, 600, 9054006085480167889, 1571700325303117195, 1802873727776104890 |
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