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Tese Doutorado Douglas Gonçalves da Silva.pdf: 2348008 bytes, checksum: 01d5eb52cbdd6aa3d019b03a07db5771 (MD5) / CNPq / Neste trabalho foram desenvolvidas estratégias analíticas visando a determinação
de espécies metálicas em amostras de arroz utilizando procedimento de digestão
ácida em micro-ondas e em bloco digestor para o preparo das amostras. Na primeira
parte deste trabalho desenvolveu-se um sistema automático para determinação de
mercúrio em amostras de arroz empregando injeção em fluxo com multiseringa
(MSFIA) e detecção por fluorescência atômica com vapor frio (CV-AFS).
Inicialmente, empregou-se o planejamento fatorial completo para avaliação
preliminar das variáveis que afetavam o sistema. Em seguida, o planejamento
Doehlert foi utilizado com o objetivo de se obter condições ótimas (SnCl2 3% (m/v)
em HCl 2%; vazão da amostra 3 mL min-1 e HNO3 8% (v/v)). O LD e LQ foram iguais
a 0,48 e 1,61ng g -1, respectivamente. O desvio padrão relativo foi menor que 2%
para uma amostra com concentração de mercúrio igual a 3,63 ng g-1. As
concentrações de mercúrio encontradas nas amostras de arroz variaram na faixa de
2,15 a 7,25 ng g-1. Na segunda parte deste trabalho foi proposto um procedimento
simples, eficiente e reprodutível para a determinação de cádmio em amostras de
arroz por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite empregando
modificação química permanente com 400 μg de alumínio. Os experimentos foram
realizados utilizando-se tubo de grafite com plataforma integrada e aquecimento
transversal. Para avaliação da modificação permanente, foram realizados
experimentos na ausência e na presença de modificação química convencional com
paládio e fosfato de amônio. O programa de temperatura do forno de grafite para a
determinação de cádmio foi otimizado para cada tipo de modificador permanente a
fim de avaliar a sensibilidade por meio das curvas de pirólise e atomização. A
temperatura ótima de pirólise e atomização obtidas foram de 400 e 1800 ºC uma vez
que nestas temperaturas os níveis de fundo apresentaram-se baixo, não sendo
observada perda de sensibilidade. A massa característica (mo) e o LD do método
foram 1,32 pg e 1,8 ng g-1, respectivamente, e a vida útil do tubo de grafite foi de
1080 queimas. O desvio padrão relativo foi igual a 1,67 %, demonstrando uma boa
precisão do método. As características analíticas foram comparadas com os
métodos recomendados na literatura. No terceiro trabalho avaliou-se a composição
mineral de Ca, K, Mg, Na, Zn, Fe, Mn, Sr e Zn em arroz integral, parboilizado e
amostras de arroz branco usando ICP OES. O efeito do cozimento no conteúdo
mineral também foi investigado. Todos os dados obtidos foram avaliados utilizando
as técnicas de análise multivariada PCA e HCA. O procedimento avaliado
apresentou uma boa exatidão, evidenciada pela análise de material certificado.
Foram alcançados baixos limites de detecção e quantificação e coeficientes de
correlação maiores que 0,999. / In this work, strategies analytical were developed aiming determination of metallic
species in rice samples using acid digestion procedure in microwave and block
digestor for preparation of the samples. In the first part of this work we developed an
automated system for determination of mercury in rice samples using flow injection
with multiseringa (MSFIA) and detection by cold vapor atomic fluorescence (CVAFS).
Initially, we used a full factorial design for preliminary evaluation of the
variables affecting the system. Then, the planning Doehlert was used in order to
obtain optimal conditions (SnCl2 3% (w / v) in 2% HCl, sample flow 3 mL min-1 and
HNO3 8% (v / v)). The LD and LQ were equal to 0.48 and 1.61 ng g -1, respectively.
The relative standard deviation was less than 2% for a sample with a mercury
concentration of 3.63 ng g-1. The mercury concentrations found in samples of rice in
a range from 2.15 to 7.25 ng g-1. In the second part of this work we propose a simple,
efficient and reproducible for the determination of cadmium in rice samples by atomic
absorption spectrometry with graphite furnace employing permanent chemical
modification with 400 mg of aluminum. The experiments were performed using
graphite tube with integrated platform and cross warming. For evaluation of
permanent modification, experiments were performed in the absence and presence
of conventional chemical modification with palladium and ammonium phosphate. The
temperature program graphite furnace for the determination of cadmium was
optimized for each type of permanent modifier to assess the sensitivity curves by
means of pyrolysis and atomization. The optimum temperature pyrolysis and
atomization obtained were 400 and 1800 °C temperatu res since these background
levels are presented below, with no observed loss of sensitivity. The characteristic
mass (mo) and LD method were 1.32 pg and 1.8 ng g-1 respectively and lifetime of
the graphite tube was 1080 firings. The relative standard deviation was equal to
1.67%, showing a good accuracy of the method. The analytical characteristics were
compared with the methods recommended in the literature. In the third study
evaluated the mineral composition of Ca, K, Mg, Na, Zn, Fe, Mn, Sr and Zn in brown
rice, parboiled and white rice samples using ICP OES. The effect of cooking on the
mineral content was also investigated. All data were evaluated using multivariate
analysis PCA and HCA. The procedure evaluated showed good accuracy, as
evidenced by the analysis of certified material. Were achieved low limits of detection
and quantification and correlation coefficients greater than 0.999.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:192.168.11:11:ri/16864 |
| Date | 12 1900 |
| Creators | Silva, Douglas Gonçalves da |
| Contributors | Ferreira, Sergio Luis Costa |
| Publisher | Instituto de Química, Programa de Pós Graduação em Química, UFBA, brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFBA, instname:Universidade Federal da Bahia, instacron:UFBA |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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