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Previous issue date: 2002-11-29 / Recently were obtained in our laboratory results indicating that Cu deposition on
Cr2O3 happens in two steps: at the first one, there is the deposition of an amount
smaller than one Cu monolayer, and at the second one there is Cu bulk
deposition. Evidences show that the first step mechanism is UPD like, although
it is necessary a deeper investigation. In this work the electrochemical quartz
crystal microbalance (EQCM) was employed to characterize such system, using
two different electrolytes: H2SO4 and HClO4. The obtained results indicate that
Cu deposition happens in a reversible way in H2SO4 at the potentials range
studied, and ∆m(y) x ∆Q(x) curves analysis showed that faradaic processes
predominate at the system, but anionic and H2O adsorption can also occur on the
electrode. The kind of deposited or adsorbed species will depend on the applied
potential. In the case of HClO4, microgravimetric studies show that the observed
irreversibility to the Cu electrodeposition can be related to two factors: (1) coadsorption
of Cl- ions coming from electrolyte degradation, what would catalyse
and stabilize Cu deposition; or (2) irreversible NO3
- ions reduction (coming from
the used precursor salt) after Cu deposition, taking into account the Cu catalytic
activity to these ions reduction, and the extent of calculated molar mass values. / Recentemente foram obtidos resultados em nosso laboratório que indicam que a
deposição de Cu sobre Cr2O3 ocorre em duas etapas, sendo que na primeira
ocorre a deposição de uma quantidade menor do que uma monocamada de Cu, e
na segunda ocorre deposição massiva do mesmo. Há indícios de que o
mecanismo de deposição da primeira etapa seja do tipo UPD, porém é
necessária uma investigação mais profunda. Neste trabalho a microbalança
eletroquímica de cristal de quartzo (MECQ) foi empregada para caracterizar tal
sistema, utilizando dois diferentes eletrólitos: H2SO4 e HClO4. Os resultados
obtidos indicam que a deposição de Cu ocorre de maneira reversível em meio de
H2SO4 na janela de potenciais estudada, sendo que a análise das curvas ∆m(y) x
∆Q(x) mostrou que predominam processos faradaicos no sistema, porém
também ocorre a adsorção de espécies aniônicas e/ou de H2O sobre o eletrodo.
O tipo de espécie depositada ou adsorvida dependerá do potencial aplicado. No
caso do eletrólito HClO4, os estudos microgravimétricos mostram que a
irreversibilidade observada para o processo de eletrodeposição de Cu pode estar
relacionada a dois fatores: (1) co-adsorção de íons Cl- provenientes da
degradação do eletrólito, que catalisariam e estabilizariam a deposição de Cu; ou
(2) redução irreversível de íons NO3
- (provenientes do sal precursor de Cu
utilizado) após a deposição de Cu, levando em conta a atividade catalítica de Cu
frente a redução desses íons, e a magnitude dos valores de massa molar
calculados.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufscar.br:ufscar/6591 |
| Date | 29 November 2002 |
| Creators | Souza, Tatiana Barbosa Petroni Lima de |
| Contributors | Souza, Ernesto Chaves Pereira de |
| Publisher | Universidade Federal de São Carlos, Programa de Pós-graduação em Química, UFSCar, BR |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSCAR, instname:Universidade Federal de São Carlos, instacron:UFSCAR |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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