Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work presents our contribution about the solid state of new anionic tetrahaloorganyltellurates(IV) and dianionic hexahalotellurates(IV) compounds. We
present the synthesis and structural characterization of seven new compounds with a general formula Q[PhTeX4]: (2-Br C5H5N)[PhTeI4] (1), (2-Br C5H5N)[PhTeBr4] (2), (2-Br C5H5N)[PhTeCl4] (3), (C5H6N)[PhTeCl4] (4), (2-Br C5H5N)[CoCl2(NH3)4] [PhTeCl4]2 (5), Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6), Cs[PhTeBr4] (7) and two compounds with a general formula Q2[TeX6]: (2-Br C5H5N)2[TeX6], X = Cl (8) and Br (9).
The synthesis of 1 to 4 occurred by the reaction of diphenylditelluride (PhTe)2, acid (HX) and the corresponding cation Qn+. The acid furnish the oxidation of
diphenylditelluride. The compounds 1 to 4 in the solid state are stable in presence of air and water. The compound (2-Br C5H5N)[CoCl2(NH3)4][PhTeCl4]2 (5) have been obtained after partial exchange of the cation (2-Br C5H5N)+ in 3 for the ion tetramindichlorocobalt(III), [CoCl2(NH3)4]+. The compound Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6) was obtained by the reaction between PhTeCl3 and CsCl in methanol. The compound Cs[PhTeBr4] (7) was obtained by the reaction between the compound 2 and CsCl and a excess of HBr in ethanol. The synthesis of (2-Br C5H5N)2[TeX6] occurred by the reaction of tellurium tetrahalide (TeX4) and acid (HX) and 2-bromopyridine, X = Cl (8) and Br (9). The compounds 7 and 8 are stable, but 5, 6 and 9 decompose in presence of
water and air. The compounds show general structural characteristic and are very similar because they present a relationship tellurium-halide secondary bonds and X X and
Cs X interaction and hydrogen bonds between the halides. The compounds (2-Br C5H5N)[PhTeX4], X = I (1) and Br (2) show a supramolecular structure. (2-Br C5H5N)[PhTeCl4] (3) and (C5H6N)[PhTeCl4] (4) present a dimeric and a trimeric form, respectively. The compound 5 shows different cations, (2-Br C5H5N)+ and [CoCl2(NH3)4]+. The pseudo-dimeric form occurred through hydrogen bonds (Co
NH3 Cl) between the ions [CoCl2(NH3)4]+ and [PhTeCl4]-, generating an supramolecular structure. The compound 1 to 5 show multicentered hydrogen bond. The compounds Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6) and Cs[PhTeBr4] (7) presents a
tridimensional supramolecular arrangements organized basically by interactions between cesium and [PhTeX4]- groups. In 6 a molecule of methanol produce a Cs O Cs bridge by a interaction between the cesium atoms. In 7 the ion cesium presents a coordination derivative from a pentagonal prism. The prisms are connected along the axis a. The compounds (2-Br C5H5N)2[TeX6], X = Cl (8) and Br (9), present a bidimensional supramolecular building. In 8 the arrangement is organized by intermolecular interactions by hydrogen bonds H X tricentered. In 9 the structural arrangement occurred between week Br Br interactions and hydrogen bonds H X tricentered. / Este trabalho visou contribuir com estudos no estado sólido para novos compostos tetrahaloorganoteluratos(IV) monoaniônicos e hexahaloteluratos(IV) dianiônicos. Realizou-se a síntese e caracterização estrutural de sete novos
compostos com fórmula geral Q[PhTeX4]: (2-Br C5H5N)[PhTeI4] (1), (2-Br C5H5N)[PhTeBr4] (2), (2-Br C5H5N)[PhTeCl4] (3), (C5H6N)[PhTeCl4] (4), (2-Br C5H5N)[CoCl2(NH3)4][PhTeCl4]2 (5), Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6), Cs[PhTeBr4] (7) e de dois novos compostos de fórmula geral Q2[TeX6]: (2-Br C5H5N)2[TeX6], onde X = Cl (8) e Br (9). A síntese de 1 a 4 envolveu a reação de ditelureto de difenila (PhTe)2, ácido
concentrado (HX) e o respectivo contra-íon Q+, procedendo-se reações de oxidação do ditelureto de difenila. Estes compostos 1 a 4 na forma sólida são estáveis ao ar
com relação à hidrólise e à oxidação. O composto (2-Br C5H5N)[CoCl2(NH3)4][PhTeCl4]2 (5) foi obtido após
substituição parcial do cátion (2-Br C5H5N)+ em 3 pelo íon tetramindiclorocobalto(III), [CoCl2(NH3)4]+ . O composto Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6) foi obtido da reação de PhTeCl3 com
CsCl em metanol. O composto Cs[PhTeBr4] (7) foi obtido da reação do composto 2, CsCl e excesso de HBr em etanol.
A síntese de (2-Br C5H5N)2[TeX6] ocorre a partir da reação de tetra-haleto de telúrio (TeX4), ácido concentrado (HX) e 2-bromopiridina, sendo X = Cl (8) e Br (9). Os compostos 7 e 8 mostraram-se estáveis, porém 5, 6 e 9 são sensíveis à
hidrólise e à oxidação. De forma geral, as características estruturais apresentadas por estes compostos são muito peculiares e encontram-se vinculadas à presença de ligações secundárias Te X, interações X X e Cs X e ligações de hidrogênio H X. Os compostos (2-Br C5H5N)[PhTeX4], X = I (1) e Br (2) são polímeros supramoleculares. Os compostos (2-Br C5H5N)[PhTeCl4] (3) e (C5H6N)[PhTeCl4] (4) apresentaram-se ordenados como dímeros e trímeros, respectivamente. O composto 5 apresenta cátions mistos, (2-Br C5H5N)+ e [CoCl2(NH3)4]+ e a união de pseudodímeros
ocorre a partir de ligações de hidrogênio (Co NH3 Cl) entre os íons [CoCl2(NH3)4]+ e [PhTeCl4]-, gerando um arranjo supramolecular. Nos compostos 1 a 5 foram verificadas ligações de hidrogênio multicentradas. Os compostos Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6) e Cs[PhTeBr4] (7) apresentam arranjos
supramoleculares tridimensionais, estruturados basicamente por interações eletrostáticas do íon césio com unidades aniônicas [PhTeX4]-. Em 6 a molécula de metanol estabelece interações Cs O Cs entre íons adjacentes, contribuindo para
a arquitetura verificada. Em 7 o íon césio apresentou a forma geométrica de um prisma pentagonal, conectado a outras unidades prismáticas adjacentes ao longo do eixo cristalográfico a. Os compostos (2-Br C5H5N)2[TeX6], X = Cl (8) e Br (9), apresentam-se como sistemas supramoleculares bidimensionais. Em 8 o arranjo intermolecular é constituído unicamente por ligações de hidrogênio H X triplocentradas. Em 9 o arranjo estrutural é decorrente de fracas interações Br Br e de ligações de hidrogênio H X triplocentradas.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/4164 |
| Date | 21 September 2004 |
| Creators | Fernandes Júnior, Ramão Marceli |
| Contributors | Lang, Ernesto Schulz, Oliveira, Gelson Noe Manzoni de, Burrow, Robert Alan |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 300, 300, 300, 300, 0c9d7568-d5c4-466d-b807-0125a7d37b97, e0a288f9-7989-4be9-b859-8cf53fb77032, d104475d-02f0-4fff-a77c-9f24eb7bc3cd, f81f69fe-d5fc-40dd-bcf5-aa57730fc4c1 |
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