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Avalia??o da estabilidade oxidativa e determina??o da cin?tica de oxida??o de ?leos vegetais, ?cido oleico e biodiesel utilizando o m?todo PetroOXY (ASTM D7545)

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Previous issue date: 2014-07-02 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / A Ag?ncia Nacional de Petr?leo, G?s Natural e Biocombust?veis tem como principal miss?o regulamentar e especificar toda a produ??o e comercializa??o do biodiesel produzido em territ?rio nacional. Para a sua comercializa??o ? necess?rio que o biodiesel passe por um controle r?gido de qualidade, bem como esteja devidamente especificado pelas principais normas. A estabilidade oxidativa que ? um dos par?metros incluso pela norma europ?ia EN 14214 vem adquirindo cada vez mais espa?o em pesquisas por estar intrinsecamente relacionada ? qualidade do biodiesel. Biodiesel ? uma mistura de ?steres alqu?licos de ?cidos graxos obtido, convencionalmente, atrav?s da rea??o de transesterifica??o de um ?leo vegetal ou gordura animal. No entanto, a natureza da mat?ria-prima a qual lhe dar? origem ? um dos fatores determinantes em seu grau de estabilidade, visto que por apresentarem insatura??es em n?mero e em distintas posi??es os tornam suscept?veis ao ataque do oxig?nio atmosf?rico e a condi??es de elevadas temperaturas proporcionando, assim, a sua degrada??o. Uma das principais problem?ticas enfrentadas, atualmente, pela ind?stria de biodiesel prov?m da sua baixa estabilidade levando a uma diminui??o de sua qualidade por longos per?odos de armazenamento sendo necess?ria a aplica??o de antioxidantes. Nesta tese, um estudo cin?tico experimental baseado no consumo de diferentes antioxidantes sint?ticos adicionados em distintas concentra??es foi realizado com amostras de ?leos vegetais de moringa (Moringa oleifera) e de maracuj? (Passiflora edulis), ?cido ol?ico estocado (AO) durante seis e dezoito meses e biodiesel de soja (Glycine max L.) e girassol (Helianthus annuus) em diferentes temperaturas, a uma press?o de oxig?nio puro a 700 kPa, utilizando a metodologia ASTM D7545 (PetroOXY). O modelo de primeira ordem obtido para o ?leo de moringa, amostras de ?cido ol?ico estocado (AO) e biodiesel de soja permitiu obter informa??es a respeito de par?metros, tais como: concentra??o cr?tica e concentra??o de antioxidante natural inerente ? amostra avaliada , informando que o ?ltimo n?o exerceu influ?ncia, a n?o ser inicialmente, no processo oxidativo das mesmas. Enquanto, o par?metro determinado para o modelo de ordem zero para as amostras de ?leo de maracuj? e girassol relacionou-se a diferentes reatividades da mat?ria-prima. A estabilidade das amostras determinadas pela entalpia de ativa??o (?HA) deu-se na seguinte ordem: ?HA (?leo de moringa) > ?HA (?leo de maracuj?); ?HA (AO 6 meses) ?HA (AO 18 meses) e ?HA (biodiesel de soja) > ?HA (biodiesel de girassol). Fatores de estabiliza??o desempenharam diferentes pap?is na estabiliza??o dos sistemas estudados. Concentra??o de antioxidante e temperatura mostraram distintas influ?ncias, no processo oxidativo, para as amostras de ?leos vegetais e ?cido ol?ico estocadas (AO) acompanhadas pelos seus ?ndices de acidez. / Oxidative stability is a parameter included in the European standard EN 14214 and is closely associated with the quality of biodiesel. The biodiesel is usually obtained in a transterification reaction vegetable oil or animal fat. However, the composition of the raw resources biodiesel is obtained from influences the stability degree of the latter, particularly when biodiesel is stored for long periods of time, causing its degradation, thereby reducing biodiesel quality and making it inadequate for trade. In this thesis, an experimental kinetic study based on the consumption of several synthetic antioxidants added in various concentrations to vegetable oils of moringa (Moringa oleifera), passion fruit (Passiflora edulis) and oleic acid (AO) stored for six and eighteen months at the temperatures 110 ?C, 120 ?C, 130 ?C and 140 ?C, as well as biodiesel from soybean (Glycine max L.) and sunflower (Helianthus annuus) oils at the temperatures 130 ?C, 135 ?C, 140 ?C and 145 ?C at a 700 kPa pure oxygen pressure, using the ASTM D7545 Method (PetroOXY). It has been obtained a first order reaction kinetic model for oleic acid, soybean biodiesel and moringa oil samples, while for passion fruit oil and sunflower biodiesel samples a zero order reaction kinetic model has been obtained. Parameter
0,CICCCC???
determined for the zero order model was related to distinct composition variations of the raw resources. The stability order of samples established using activation enthalpy (?HA) was the following: ?HA (moringa oil) > ?HA (Passion fruit oil); ?HA (oleic acid stored for six months) ? ?HA (oleic acid stored for eighteen months) and ?HA (soybean biodiesel) > ?HA (sunflower biodiesel). In all evaluated temperatures except for 140?C, acid numbers for passion fruit oil with antioxidants added have increased after storage, while for the moringa oil a random behavior has been observed.

Identiferoai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufrn.br:123456789/21671
Date02 July 2014
CreatorsMachado, Yguatyara de Luna
Contributors07286937391, http://lattes.cnpq.br/0676872399141537, Dantas Neto, Afonso Avelino, 05641284491, http://lattes.cnpq.br/2174051551046465, Pereira, Marcia Rodrigues, 83115951787, http://lattes.cnpq.br/5623374421279476, Cavalcante J?nior, C?lio Loureiro, 11933615320, Lucena, Izabelly Larissa, 65070720368, http://lattes.cnpq.br/2080037858647002, Fonseca, Jos? Luis Cardozo, Dantas, Tereza Neuma de Castro
PublisherPROGRAMA DE P?S-GRADUA??O EM ENGENHARIA QU?MICA, UFRN, Brasil
Source SetsIBICT Brazilian ETDs
LanguagePortuguese
Detected LanguagePortuguese
Typeinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
Sourcereponame:Repositório Institucional da UFRN, instname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte, instacron:UFRN
Rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess

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