Made available in DSpace on 2015-04-17T14:49:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1972092 bytes, checksum: d641d396a00dbf3d0f902068c0ed5e49 (MD5) Previous issue date: 2011-09-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Couroupita guianensis Aubl., popularly known as couroupita and/or apricot monkey, is a plant native to the Amazon region, but adaptable to other Brazilian regions. It is a species of the Lecitidáceae family, of which the Brazil nut also belongs. C. guianensis sufficiently is used in the Region North of Brazil in the treatments of the hipertention and antiinflammatory processes in general, in the form of teas and infusions. The centesimal composition of the seeds of couroupita determined in this work supplied 33,7% of lipids, 26,6% of proteins, 8,0% of humidity and 6,9% of ashes. Among the minerals studied, the most abundant were boron (18,20 mg.100-1g), followed by sodium (8,88 mg.100-1g), iron (5,93 mg.100-1g) and zinc (4,94 mg.100-1g). The selenium content (0,16 mg.100-1g) was slightly higher than those reported for Churu and Brazil nuts. The extracted oil of the seeds through the cold pressing mechanical extraction reached a 27% income w/w. Identification made by gaseous chromatography (GC) revealed a percentage of unsaturation of 85,6% with advantage of the linoleic acid (78,0%), followed of the oleic acid (8,8%). Evaluation of physico-chemical properties oil showed an acid value of 1,7% (% oleic acid), peroxide value of 2,0 mEq.Kg-1, iodine value (Wijs) of 121,6 g g I2 100 g-1; putting crude oil into the Brazilian specifications required for oils intended for food use. Thermal analysis of the oil determined by TG/DTG showed three stages of decomposition, with the first event occurring at 246° C, showing to be an oil of considerable thermal stability despite the high degree of unsaturation. The evaluation of oxidative stability of oil determined by the Rancimat technique showed an induction period (PI) considered of 4,7 h; by technique Pressurized Differential Scanning Calorimetry (PDSC), indicated an oxidative induction time (OIT) of 1,3 h and technical petroOxy an induction period of 2,2 h, expected values for oil with a high percentage of linoleic acid. / Couroupita guianensis Aubl, conhecida popularmente como couroupita e/ou abricó de macaco, é uma planta nativa da Região Amazônica, porém adaptável às demais regiões brasileiras. É uma espécie da família Lecitidáceae, da qual pertence também a castanha do Brasil. C. guianensis é bastante utilizada na Região Norte do Brasil nos tratamentos da hipertensão e de processos antiinflamatórios, em geral, na forma de chás e infusões. A composição centesimal das sementes de couroupita determinada neste trabalho forneceu 33,7 % de lipídeos, 26,6% de proteínas, 8,0 % de umidade e 6,9 % de cinzas. Dentre os minerais avaliados, os mais abundantes nas sementes foram o boro (18,20 mg.100-1g), seguido pelo sódio (8,88 mg.100-1g), ferro (5,93 mg.100-1g) e zinco (4,94 mg.100-1g). O teor de selênio (0,16 mg.100-1g) foi ligeiramente superior aos reportados para castanha churu e castanha do Brasil conforme literatura consultada. O óleo extraído das sementes através do processo de extração mecânica alcançou um rendimento de 27 % m/m e a identificação feita através de cromatografia gasosa revelou um percentual de insaturação de 85,6 % com predominância do ácido linoleico (78,0 %), seguida do ácido oléico (8,8 %). A avaliação das propriedades físico-química do óleo revelou um índice de acidez de 1,7% em ácido oléico, índice de peróxido de 2,0 mEq.Kg-1, índice de iodo (Wijs) de 121,6 g I2 100 g-1; colocando o óleo bruto dentro das especificações brasileiras exigidas para óleos destinados ao uso alimentar. A análise térmica do óleo determinada através de TG/DTG apresentou três etapas de decomposição, com o primeiro evento ocorrendo em 246º C, mostrando ser um óleo de relativa estabilidade térmica apesar do alto índice de insaturação. A avaliação da estabilidade oxidativa do óleo determinada pela técnica Rancimat mostrou um considerado período de indução (PI = 4,7h), pela técnica Calorimetria Exploratória Diferencial pressurizada (PDSC), indicou um tempo de indução oxidativa (OIT = 1,3h) e pela técnica petroOxy um período de indução (PI = 2,2 horas), valores esperados para um óleo com elevado percentual de ácido linoleico.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LuziaPFCG.pdf: 2749949 bytes, checksum: 3f79f78a7f602972e60d8e39c6c0e5d4 (MD5) Previous issue date: 2007-11-19 / The biodiesel is defined as the mono-alkyl ester derived from long-chain fatty acids, from renewable sources such as vegetable oils or animal fat, whose use is associated with the replacement of fossil fuels in diesel engine cycle. The biodiesel is susceptible to oxidation when exposed to air and this process of oxidation affects the quality of fuel, mainly due to long periods of storage. Because of this, the oxidation stability has been the focus of numerous researches since it directly affects the producers, distributors and users of fuel. One of the possibilities to increase the resistance of biodiesel is the autoxidation treatment with inhibitors of oxidation. The antioxidants can be used as potential inhibitors of the effects of oxidation on the kinematic viscosity and the index of acidity of biodiesel, thereby increasing oxidative stability. This work aims to examine the efficiency of antioxidants, α-tocopherol and butylated hydroxy-toluene (BHT), added the biodiesel content of remembrance through Pressurized-Differential Scanning Calorimetry (P-DSC), Thermogravimetry (TG) and Petrology. The results showed that the use of antioxidant BHT, at the concentration of 2000ppm, increased resistance to oxidation of the biodiesel and oxidative induction time (OIT), which is a better result as antioxidant than the α-tocopherol. With the thermogravimetric analysis, it was observed that the biodiesel presented an initial decomposition temperature of lower tendency than that of oil, demonstrating to be more volatile, bearing great similarity to the diesel and being characterized as an alternative fuel. The rheological analysis indicated that each sample of biodiesel behaved as a Newtonian fluid / O biodiesel ? definido como o derivado mono-alquil ?ster de ?cidos graxos de cadeia longa, proveniente de fontes renov?veis como ?leos vegetais ou gordura animal, cuja utiliza??o est? associada ? substitui??o de combust?veis f?sseis em motores ciclo diesel. O biodiesel ? suscept?vel ? oxida??o quando exposto ao ar e este processo de oxida??o afeta a qualidade do combust?vel, principalmente em decorr?ncia de longos per?odos de armazenamento. Em fun??o disso, a estabilidade ? oxida??o tem sido foco de in?meras pesquisas, pois afeta diretamente os produtores de combust?veis, distribuidores e usu?rios. Um das possibilidades de aumentar a resist?ncia do biodiesel ? autoxida??o ? o tratamento com inibidores de oxida??o. Os antioxidantes podem ser utilizados como poss?veis inibidores dos efeitos da oxida??o sobre a viscosidade cinem?tica e o ?ndice de acidez do biodiesel, aumentando assim estabilidade oxidativa. Este trabalho teve objetivo de examinar a efici?ncia dos antioxidantes, α-tocoferol e o hidr?xi-tolueno butilado (BHT), adicionado no biodiesel met?lico de mamona, atrav?s da Calorimetria Explorat?ria Diferencial sob Press?o (P-DSC), Termogravimetria (TG) e PetroOXY. Os resultados obtidos mostraram que o uso do antioxidante BHT, na concentra??o de 2000ppm, aumentou a resist?ncia ? oxida??o do biodiesel e tempo de indu??o oxidativa (OIT), revelando-se um melhor resultado como antioxidante do que o α-tocoferol. Na analise termogravim?trica, observou-se que o biodiesel apresentou uma temperatura de decomposi??o inicial menor que a do ?leo, demonstrando ser mais vol?til, aproximando-se do diesel e se caracterizando com combust?vel alternativo. As an?lises reol?gicas indicaram que cada amostra do biodiesel comportou-se como fluido newtoniano

Le système d’injection Diesel doit résister à des conditions opératoires (pression, température) de plus en plus sévères, et être compatible avec les évolutions du carburant diesel, telles que l’introduction des Esters Méthyliques d’Acide Gras (EMAG) et l’utilisation de différents additifs, qui peuvent affecter la durabilité des véhicules, suite à la formation de dépôts. L’objectif des travaux de cette thèse est la compréhension des mécanismes de formation des dépôts issus de l’oxydation des carburants et la détermination des paramètres majeurs participant aux interactions dépôts-substrats (état de surface, matériaux, géométrie, thermique…). Deux études ont été abordées dans cette thèse. La première étude porte sur l’oxydation accélérée des carburants Diesel, des EMAG et des mélanges Diesel/EMAG en phase liquide en utilisant le moyen d’essai PetroOxy, la cinétique d’oxydation a été déterminée pour les différents carburants et la caractérisation des produits d’oxydation a été effectuée utilisant les moyens d’analyse (FTIR-ATR, ATG/DTG et GC/MS). La seconde étude est dédiée à la reproduction du dépôt sur les substrats en (aluminium, acier inoxydable, PEEK, revêtement or sur aluminium, revêtement silcoklean sur acier inoxydable) en utilisant le moyen d’essai Micro Cokage et la caractérisation du dépôt obtenu dans chaque cas en utilisant les moyens d’analyse (FTIR-ATR, ATG/DTG, FEG et XPS). Les résultats de ces travaux ont permis de déterminer l’impact de la nature et du taux d’EMAG ajouté au Diesel sur la stabilité à l’oxydation des carburants ; de mettre en place une hypothèse de formation de dépôt à partir de l’oxydation des carburants en phase liquide jusqu’à la formation de nanoparticules de dépôt sphériques ; et déterminer l’impact du substrat sur la formation et l’adhésion du dépôt à la surface du matériau. / Diesel injection system must withstand more severe operating conditions (pressure, temperature), and be compatible with the evolution of diesel fuel, such as the introduction of Fatty Acid Methyl Esters (FAME) and use of different additives, which may affect the durability of the vehicle, following the formation of deposits. The objective of this work is to understand the mechanisms of deposit formation from fuel oxidation and determine the major parameters involved in deposit-substrate interactions (surface condition, materials, geometry, temperature...). Two studies were discussed. The first study focuses on the liquid phase accelerated oxidation of Diesel fuel, FAME and mixtures (Diesel / FAME) using PetroOxy device, the oxidation kinetic was determined for the different fuels and characterization of oxidation products was carried out using the (FTIR-ATR, ATG / DTG and GC / MS). The second study was dedicated to the reproduction of deposit on different substrates (aluminum, stainless steel, PEEK, aluminum coating on gold, silcoklean coating on stainless steel) using the Micro Coking device, and characterization of the deposit obtained in each case using (FTIR-ATR, ATG / DTG, XPS and FEG). The results of this work permit to determine the impact of FAME nature and FAME concentration on fuel oxidation stability; an hypothesis was proposed to explain deposit formation.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-01-16T18:03:33Z No. of bitstreams: 1 YguatyaraDeLunaMachado_TESE.pdf: 3932579 bytes, checksum: ff6076d950bb4fc98594b19efe56ff78 (MD5) / Approved for entry into archive by Elisangela Moura (lilaalves@gmail.com) on 2017-01-16T18:14:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 YguatyaraDeLunaMachado_TESE.pdf: 3932579 bytes, checksum: ff6076d950bb4fc98594b19efe56ff78 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-16T18:14:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 YguatyaraDeLunaMachado_TESE.pdf: 3932579 bytes, checksum: ff6076d950bb4fc98594b19efe56ff78 (MD5) Previous issue date: 2014-07-02 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / A Ag?ncia Nacional de Petr?leo, G?s Natural e Biocombust?veis tem como principal miss?o regulamentar e especificar toda a produ??o e comercializa??o do biodiesel produzido em territ?rio nacional. Para a sua comercializa??o ? necess?rio que o biodiesel passe por um controle r?gido de qualidade, bem como esteja devidamente especificado pelas principais normas. A estabilidade oxidativa que ? um dos par?metros incluso pela norma europ?ia EN 14214 vem adquirindo cada vez mais espa?o em pesquisas por estar intrinsecamente relacionada ? qualidade do biodiesel. Biodiesel ? uma mistura de ?steres alqu?licos de ?cidos graxos obtido, convencionalmente, atrav?s da rea??o de transesterifica??o de um ?leo vegetal ou gordura animal. No entanto, a natureza da mat?ria-prima a qual lhe dar? origem ? um dos fatores determinantes em seu grau de estabilidade, visto que por apresentarem insatura??es em n?mero e em distintas posi??es os tornam suscept?veis ao ataque do oxig?nio atmosf?rico e a condi??es de elevadas temperaturas proporcionando, assim, a sua degrada??o. Uma das principais problem?ticas enfrentadas, atualmente, pela ind?stria de biodiesel prov?m da sua baixa estabilidade levando a uma diminui??o de sua qualidade por longos per?odos de armazenamento sendo necess?ria a aplica??o de antioxidantes. Nesta tese, um estudo cin?tico experimental baseado no consumo de diferentes antioxidantes sint?ticos adicionados em distintas concentra??es foi realizado com amostras de ?leos vegetais de moringa (Moringa oleifera) e de maracuj? (Passiflora edulis), ?cido ol?ico estocado (AO) durante seis e dezoito meses e biodiesel de soja (Glycine max L.) e girassol (Helianthus annuus) em diferentes temperaturas, a uma press?o de oxig?nio puro a 700 kPa, utilizando a metodologia ASTM D7545 (PetroOXY). O modelo de primeira ordem obtido para o ?leo de moringa, amostras de ?cido ol?ico estocado (AO) e biodiesel de soja permitiu obter informa??es a respeito de par?metros, tais como: concentra??o cr?tica e concentra??o de antioxidante natural inerente ? amostra avaliada , informando que o ?ltimo n?o exerceu influ?ncia, a n?o ser inicialmente, no processo oxidativo das mesmas. Enquanto, o par?metro determinado para o modelo de ordem zero para as amostras de ?leo de maracuj? e girassol relacionou-se a diferentes reatividades da mat?ria-prima. A estabilidade das amostras determinadas pela entalpia de ativa??o (?HA) deu-se na seguinte ordem: ?HA (?leo de moringa) > ?HA (?leo de maracuj?); ?HA (AO 6 meses) ?HA (AO 18 meses) e ?HA (biodiesel de soja) > ?HA (biodiesel de girassol). Fatores de estabiliza??o desempenharam diferentes pap?is na estabiliza??o dos sistemas estudados. Concentra??o de antioxidante e temperatura mostraram distintas influ?ncias, no processo oxidativo, para as amostras de ?leos vegetais e ?cido ol?ico estocadas (AO) acompanhadas pelos seus ?ndices de acidez. / Oxidative stability is a parameter included in the European standard EN 14214 and is closely associated with the quality of biodiesel. The biodiesel is usually obtained in a transterification reaction vegetable oil or animal fat. However, the composition of the raw resources biodiesel is obtained from influences the stability degree of the latter, particularly when biodiesel is stored for long periods of time, causing its degradation, thereby reducing biodiesel quality and making it inadequate for trade. In this thesis, an experimental kinetic study based on the consumption of several synthetic antioxidants added in various concentrations to vegetable oils of moringa (Moringa oleifera), passion fruit (Passiflora edulis) and oleic acid (AO) stored for six and eighteen months at the temperatures 110 ?C, 120 ?C, 130 ?C and 140 ?C, as well as biodiesel from soybean (Glycine max L.) and sunflower (Helianthus annuus) oils at the temperatures 130 ?C, 135 ?C, 140 ?C and 145 ?C at a 700 kPa pure oxygen pressure, using the ASTM D7545 Method (PetroOXY). It has been obtained a first order reaction kinetic model for oleic acid, soybean biodiesel and moringa oil samples, while for passion fruit oil and sunflower biodiesel samples a zero order reaction kinetic model has been obtained. Parameter 0,CICCCC??? determined for the zero order model was related to distinct composition variations of the raw resources. The stability order of samples established using activation enthalpy (?HA) was the following: ?HA (moringa oil) > ?HA (Passion fruit oil); ?HA (oleic acid stored for six months) ? ?HA (oleic acid stored for eighteen months) and ?HA (soybean biodiesel) > ?HA (sunflower biodiesel). In all evaluated temperatures except for 140?C, acid numbers for passion fruit oil with antioxidants added have increased after storage, while for the moringa oil a random behavior has been observed.