CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Este trabalho foi realizado com o objetivo principal de acrescentar informaÃÃes cientÃficas sobre a imobilizaÃÃo de complexos metÃlicos em matrizes sÃlidas, propondo uma ligaÃÃo covalente entre o complexo cis-[RuIICl2(dppb)(bipy)] e a matriz sÃlida mesoporosa Santa BÃrbara Amorphus (SBA-15). Para a imobilizaÃÃo do complexo por ligaÃÃo covalente, utilizou-se como estratÃgia o âGraftingâ(encherto) da matriz sÃlida com grupos bipiridinÃcos, a partir da reaÃÃo entre o agente sililante 3-aminopropiltrietÃxisilano(3-APTES), o ligante 4,4â- (clorocarbonil)-2,2â-bipiridina(Cl-bpy) e a matriz SBA-15, obtendo-se o sÃlido SBA-4,4â-bis(clorocarbonil)-2,2â-bipiridina-bis[(3-trietoxisililpropil)amida](SBA-bpy). Posteriormente, o complexo [RuIICl2(dppb)PPh3] foi adicionado ao composto SBA-bpy obtendo-se o novo sÃlido SBA-[RuIICl2(dppb)(bpy)] (SBA-bpy-RuCl). O novo composto sintetizado foi submetido à tÃcnicas de caracterizaÃÃo espectroscÃpicas, termogravimÃtricas, adsorÃÃo e desorÃÃo de N2 e estudo eletroquÃmico. Os resultados de FTIR, apresentam indÃcio da ligaÃÃo entre o agente sililante 3-APTES e o ligante Cl-bpy, e, os espectros de 29Si-CP/NMR- MAS e 13C-CP/NMR- MAS confirmam a interaÃÃo quÃmica entre as espÃcies SBA-15, 3-APTES e Cl-bpy bem como a formaÃÃo da espÃcie SBA-bpy-RuCl. Os espectros de UV-vÃs e o estudo eletroquÃmico apresentam sinais da formaÃÃo do complexo [RuIICl2(dppb)(bpy)] e os resultados de BET confirmam a presenÃa deste complexo no interior da matriz sÃlida. A reatividade do complexo imobilizado foi inicialmente verificada com a utilizaÃÃo das molÃculas de prova NCS- e CO para obter as espÃcies SBA-bpy-RuNCS e SBA-bpy-RuCO. A interaÃÃo destas molÃculas mostra a disponibilidade de sÃtios ativos no centro metÃlico do complexo imobilizado, propriedade esta que à fundamental para a manutenÃÃo da atividade catalÃtica do complexo, bem como a possibilidade da obtenÃÃo de novos compostos e da captura de gases nocÃvos, tais como o CO. / This study was conducted with the primary goal to add scientific information on the
immobilization of metal complexes
on solid matrices, suggesting a covalent bond between the complex cis-[RuIICl2(dppb) (bipy)] and mesoporous solid matrix Santa Barbara Amorphous
(SBA-15). For the immobilization of the complex by covalent bonding, the solid matrix was
initially subjected to a "Grafting" with bipyridyl groups from the reaction between silylating agent
3
-
aminopropyltriethoxysilane (3
-
APTES), the ligand 4,4 '
-
(chlorocarbonyl)
-
2,2 '
-
bipyridine (bpy Cl-) and the array SBA
-
15 for the species SBA
-
4, 4'
-
bis (chlorocarbonyl)
-
2,2'
-
bipyridine
-
bis [(3
-
trietoxisililpropil ) amide] (SBA
-
bpy). Subsequently, the complex [Ru
II
Cl
2
(dppb) PPh
3
] was
added to compound SBA
-
bpy obtaining the new species SBA
-
[Ru
II
Cl
2
(dppb) (bpy)] (RuCl
-
SBA
-
bpy). The new synthesized compound was subjected to
spectroscopic characterization techniques,
thermogravimetry, adsorption and desorption of N
2
and electrochemical study. The results of
FTIR, show evidence of linkage between the silylating agent and the binder APTES 3
-
Cl
-
bpy, and
spectra
29
Si
-
CP/NMR
-
MAS
and MAS
13
C
-
CP/NMR
-
confirm the co
-
condensation between the
species SBA
-
15, 3
-
APTES and Cl
-
bpy well as formation of species SBA
-
bpy
-
RuCl. The UV
-
Vis
spectra and electrochemical study show signs of complex formation [Ru
II
Cl
2
(dppb) (bpy)] and BET results confirm the presence of this complex within the solid matrix. The reactivity of immobilized complex was first verified using the test molecules NCS-and CO to form both species
SBA
-
bpy RuNCS
-
and SBA
-
bpy
-
RuCO. The interaction of these molecules shows availabl
e active sites at the metal center of the complex, this property is essential for maintaining the catalytic activity of the complex, and the possibility of obtaining novel compounds and the capture of harmful gases, such as CO.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:www.teses.ufc.br:6491 |
| Date | 15 February 2013 |
| Creators | Aldenor Souza de Oliveira |
| Contributors | Jackson Rodrigues de Sousa, Adonay Rodrigues Loiola, Francisco AudÃsio Dias Filho |
| Publisher | Universidade Federal do CearÃ, Programa de PÃs-GraduaÃÃo em QuÃmica, UFC, BR |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFC, instname:Universidade Federal do Ceará, instacron:UFC |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
Page generated in 0.0102 seconds